[发明专利]一种固体碱催化剂及其制备方法和在甘油醇解反应中的应用

说明书

技术领域

本发明属于化学化工和能源技术领域，具体涉及一种固体碱催化剂及其合成方法，和在甘油醇解反应中的应用。

背景技术

能源危机和环境污染是目前人类社会关注的共同问题，开发一种绿色无污染的替代能源是近十年来的研究热点。生物柴油是典型的“绿色能源”，在世界范围内得到了广泛的研究与应用。目前，制约生物柴油发展的瓶颈之一是生产成本。开发副产物甘油的应用价值有利于解决生物柴油的生产和应用问题。

甘油醇解植物油反应是甘油应用的重要方法之一，其产物甘油单酯和甘油二酯及其混合物单双甘油酯是一种重要的乳化剂，在食品、药物、化妆品、保健、化学合成等领域有着广泛的应用。甘油醇解反应一般在200-260℃高温条件下，采用均相碱催化甘油醇解甘油三酯（植物油、动物油脂的主要成分），常用的催化剂有NaOH、KOH、Ca(OH)₂等，醇解后产物为甘油单酯、甘油二酯、未反应的甘油和油脂的混合物，经过分馏提纯得到高纯度的甘油单酯、甘油二酯。其中，Ca(OH)₂催化产物的色泽更符合食品工业的要求。然而，使用均相催化剂易腐蚀设备，催化剂难以分离重复利用，后处理过程中会有副产物产生。因而，固体碱催化剂由于易于分离，可重复使用，成为研究中最具潜能的环境友好催化剂之一。

中国专利CN 1585814A 公开了一种制备1,3-甘油二酯油的化学方法。该方法用一元羧酸或二元羧酸的碱金属盐或碱土金属盐以驱动一定条件下的甘油醇解，从而制备出商业的、食品级的1,3-甘油二酯油。中国专利CN 102191134A 公开了一种部分甘油酯（单双甘油酯）的制备方法，采用氢氧化钾、氢氧化钠或氢氧化钙的一种或一种以上的混合物催化甘油醇解反应，得到部分甘油混合物。A. Corma等考察了Cs-MCM-41,Cs-Sepiolite, MgO和MgAl水滑石在甘油醇解豆油中的应用，发现MgO和低铝水滑石表现出较好的甘油单酯得率 (Corma, A. et al., Catalysts for the production of fine chemicals-Production of food emulsifiers, monoglycerides, by glycerolysis of fats with solid base catalysts, Journal of Catalysis, 1998. 173(2):315-321)。Volodymyr Brei等使用固定床反应器，研究了MgO-TiO₂, MgO-La₂O₃, MgO-ZrO,水滑石，ZnO-Al₂O₃, ZnO-MgO, CaO-ZnO等催化剂在甘油醇解豆油中的应用，其中，CaO-ZnO和水滑石都表现出较高的活性 (Brei, V., et al., Study of a continuous process of glycerolysis of rapeseed oil with the solid base catalysts, Chemistry & Chemical Technology, 2012, 6(1): 89-94)。

在上述公开的催化剂中，催化剂的活性和稳定性成为制约固体碱催化剂在工业上的大规模应用的主要原因。

发明内容

本发明的目的是提供一种具有高效的催化活性和稳定性的固体碱催化剂及其制备方法，并应用于甘油醇解植物油反应，其制备过程简单，催化剂在溶液中的流失小。

本发明提出的固体碱催化剂，为介孔材料负载的碱土金属催化剂，活性成分碱土金属为氧化物MgO、CaO、SrO的一种，或者其中几种的混合物；碱土金属的负载量为介孔材料质量的4%到20%之间。

本发明还提供上述负载型碱土金属催化剂的合成方法，具体采用分步浸渍法，其步骤如下：

（1）按照介孔材料负载碱土金属的量，称取碱土金属盐、介孔材料和溶剂，混合研磨至形成浆状混合物；

（2）然后将浆状混合物加入到溶剂中，搅拌均匀，在沸点温度下回流过夜；

（3）经过滤，得到白色固体，进行干燥，然后在450-600 ℃、空气气氛条件下焙烧5-8小时。