[发明专利]一种N‑烷氧基取代酰胺的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种N-烷氧基取代酰胺的制备方法。

背景技术

N-烷氧基取代酰胺是新型的液晶和有机合成中间体，其与高纯的卤代芳烃通过格氏反应生成酮，再经氢化(还原)得到正构化的取代芳烃(液晶中间体)，反应过程中经格氏反应后烷氧基羟胺可以回收；而传统的工艺采用二甲基甲酰胺作为原料，格氏反应后生成的二甲胺有毒、味臭且低沸点易挥发，难以回收，造成环境污染的安全隐患。

现有技术中，N-烷氧基取代酰胺的制备方法多用无水工艺，反应中产生大量盐析出而造成包夹原料，反应不完全，导致后处理繁琐，水相反应致使酰氯水解。

中国专利CN103086922A公布了一种N-烷氧基-4-戊烯酰胺类化合物的合成，用4-戊烯酸类化合物与草酰氯反应生成4-戊烯酰氯，再在无水的条件下与甲氧基胺盐酸盐进行反应得到产品，反应以二氯甲烷、DMF为溶剂，三乙胺为缚酸剂，过程中存在操作及后处理繁琐的缺陷，目前国内未见采用类似N-烷氧基取代酰胺的制备方法。

发明内容

为解决上述存在的问题，本发明的目的在于提供一种N-烷氧基取代酰胺的制备方法以克服现有技术中反应不完全，后处理繁琐，易污染环境的不足。

本发明的技术构思是这样的：

本发明以烷氧基羟胺盐酸盐和酰氯为原料，氢氧化钠为缚酸剂进行反应，经分液、蒸馏水洗涤二氯甲烷层，常压蒸除二氯甲烷，减压蒸馏，制备得到N-烷氧基取代酰胺。

具体地，本发明的技术方案是：

一种N-烷氧基取代酰胺的制备方法，包括如下步骤：

1)将烷氧基羟胺盐酸盐溶于氢氧化钠水溶液中，冷却至10～20℃，加入二氯甲烷，搅拌，得烷氧基羟胺溶液；

2)另取二氯甲烷，将酰氯溶解于所述二氯甲烷中，混合均匀后得酰氯二氯甲烷溶液，将所得酰氯二氯甲烷溶液滴加到步骤1)得到的烷氧基羟胺溶液中，滴加过程中控制温度10～30℃；

3)升温至30～40℃，反应0.5～2小时，反应完毕后，冷却至10～20℃，分液，得有机相和水相，洗涤有机相1～2次，去除水相，有机相在常压下蒸除二氯甲烷，在50～60℃下减压蒸馏0.5～1小时，即得所述N-烷氧基取代酰胺。

进一步，所述烷氧基羟胺盐酸盐的结构式为：

上式中，R₁＝CH₃或CH₃CH₂。

另，所述酰氯的结构式为：

上式中，R₂＝H(CH₂)n—，n＝2，3，4，5，6或7。

另有，步骤1)中所述烷氧基羟胺盐酸盐与氢氧化钠的摩尔比为1:2.00～2.20，mol/mol，所述氢氧化钠溶液的浓度为15～25wt％。根

再，步骤1)中所述烷氧基羟胺盐酸盐与二氯甲烷的摩尔体积比为1:100～200，mol/ml。

再有，所述的烷氧基羟胺盐酸盐与酰氯的摩尔比为1:0.80～0.95，mol/mol。

且，步骤2)中所述酰氯与二氯甲烷的摩尔体积比为1:200～400，mol/ml。

另，步骤3)中用蒸馏水洗涤有机相，所述的洗涤用蒸馏水与步骤1)中二氯甲烷的体积比为1:0.5～1，ml/ml。

另有，将步骤3)中所述水相与蒸馏水洗涤后的洗液混合，与氢氧化钠配成20wt％混合溶液，循环至步骤1)重复使用。

再，步骤3)中蒸除的二氯甲烷经CaCl₂干燥后回收，循环至步骤2)配制所述酰氯二氯甲烷溶液。

本发明反应方程式为：

上式中，R₁＝CH₃或CH₃CH₂，R₂＝H(CH₂)n-，n＝2，3，4，5，6或7。

本发明的有益效果在于：

反应条件温和，后处理快捷，本发明的反应溶剂及反应后相对低盐度废水可以循环套用，分液后的水相与蒸馏水洗涤后的洗液混合，与氢氧化钠配成20wt％混合溶液循环使用，废水量小，大大降低了环保处理费用。

用本发明方法得到的N-烷氧基取代酰胺纯度大于99.0％，收率大于90％，符合绿色化工的要求。