[发明专利]一种双羟乙基双酚A醚的制备方法在审
申请号: | 201410664552.2 | 申请日: | 2014-11-19 |
公开(公告)号: | CN104387247A | 公开(公告)日: | 2015-03-04 |
发明(设计)人: | 金一丰;马定连;赵则亮;张敏;金洪财 | 申请(专利权)人: | 浙江绿科安化学有限公司 |
主分类号: | C07C43/23 | 分类号: | C07C43/23;C07C41/03 |
代理公司: | 绍兴市越兴专利事务所 33220 | 代理人: | 蒋卫东 |
地址: | 312000 浙江省*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 乙基 制备 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种双羟乙基双酚A醚的制备方法,属于有机化合物的合成技术领域。
背景技术
双羟乙基双酚A醚是白色固体,能应用于被称为具有5E特点UV涂料,5E分别为1. Efficient(高效),2. Enabling(适应性广),3. Economical(经济),4. Energy Saving(节能),5. Environmental Friendly(环境友好),被誉为面向二十一世纪的绿色工业新技术。与丙烯酸或甲基丙烯酸反应用作UV涂料的功能性稀释剂,它不仅具有溶解和稀释低聚物、调节体系粘度的作用,还可以参与光敏聚合,影响涂料的光固化速度和固化膜的各种性能,如硬度、耐磨性、附着力、柔韧性等物理、机械性能。
同时双羟乙基双酚A醚还可以用于玻璃纤维行业,与酸,酸酐、多元醇,通过烘干缩聚而起到粘合作用,用作粘合剂。与二元酸缩合合成各种树脂: 由二元醇、二元酸酯化形成的树脂的性能直接取决于醇、酸的分子结构,而二元醇的分子结构显得尤为重要。工业上用得较多的二元醇是乙二醇,但乙二醇分子结构简单,合成的树脂结构也较单一;而双羟乙基双酚A由于其分子中含有芳环,很好地改善了合成树脂的结构与性能。Hirakouchi等人发现,双羟乙基双酚A醚与芳香族二元羧酸缩合后合成的弹性树脂广泛用于机械、建筑、汽车制造等领域,可隔绝噪音,减少有害震动。
与不饱和酸的酯化物作为合成树脂单体:双羟乙基双酚A醚与丙烯酸、甲基丙烯酸等不饱和酸酯化,可制成多种功能性高分子聚合单体。其中,双羟乙基双酚A醚的双甲基丙烯酸酯的聚合物因具有良好的折射率、透光性,适中的固化温度和固化时间,因此可作为光纤的包层材料;它还可以做成光敏材料,用于制造光学元件;它还是制备厌氧胶的主要单体,合成的厌氧胶在隔绝空气的情况下,于室温时能快速固化,无溶剂,无毒,耐热,耐酸碱和药片腐蚀耐振动、冲击,广泛用作机械、汽车、电气、飞机等装配工序上的粘合剂;它还可制成可固化液体树脂组合物,作为打底涂料、二次涂料、光学纤维的条带基体材料;另外,由于它的生物相容性较好,还可用作传统的牙科修补釉质胶粘剂。
作为高分子聚合物链的修饰剂和添加剂:双羟乙基双酚A醚按一定比例键合到高分子聚合物链中,可使聚合物具有更好的强度、弹性、粘合力和加工性。例如,双羟乙基双酚A醚以不同的摩尔比与对苯二酸聚合,双酚A基团插入到聚酯链中,可降低聚丁烯对苯二酸酯的结晶速率,使聚合物具有良好的机械性能,电学性能和物理化学性能,制成的工程塑料广泛用于汽车制造、电气电子领域。
现国内对双羟乙基双酚A醚的研究有两种方法:根据原料的不同主要有两种: 一种是以双酚A和2-氯乙醇为原料合成羟乙基化双酚A,另一种是以双酚A和环氧乙烷为原料合成乙基化双酚A。以氯乙醇为羟乙基化试剂经Williamson反应合成羟乙基化双酚A过程中的副产物多,于氯乙醇易在碱性条件下分解形成乙二醇影响产品质量,能耗高反应需用到溶剂,反应玩需脱出溶剂。以双酚A和环氧乙烷为原料合成乙基化双酚A的研究相对较多。一般采用强碱性氢氧化物为催化剂。也有采用有机胺催化研究,如专利201210003017.3发明了一种双酚A环氧乙烷加成物,采用三烷基胺做催化剂,以醚类作溶剂在80-150℃下合成双酚A成物的制备方法。该专利合成方法虽然能得到99%纯度的羟乙基化双酚A,但是使用了烷基胺类催化剂,催化剂的残留会影响产品的色泽,使产品颜色变深,需彻底除掉催化剂,其次合成采用了溶剂法,需去除溶剂,工艺步骤多,能耗高,合成成本高等缺陷。
南京威尔化工有限股份公司的费红、俞清采用有机胺催化剂合成了纯度99.65%的羟乙基化双酚A。但是他们没有对游离双酚A及双酚A单环氧加成物含量进行研究,因为游离双酚A和双酚A单环氧加成物都有酚羟基,易被氧化生成的醌类物质有阻聚作用,特别是作为UV固化单体、聚酯树脂单体时影响聚合速率,严重时造成产品失效,影响产品的色泽和使用性能。
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