[发明专利]一种制备环戊醇的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种由环戊醇的生产方法。特别涉及一种工业中由环戊烯直接水合制 备环戊醇的方法。

背景技术

环戊醇为无色粘稠液体，具有芳香性气味，是一种重要的医药、农药精细化工产 品中间体，主要用于制备溴代环戊烷、氯代环戊烷、抗菌药、抗过敏药等产品；此外 由于它对各种树脂具有很好的溶解性能，在电子行业作为溶剂得到广泛应用。传统的 环戊醇生产主要以以己二酸为原料，经高温脱羧制得环戊酮再加氢后得到，但由于产 生大量的污染物和受到原料来源的制约，限制了该工艺进一步的发展。近年来，由于 C5烯烃馏分来源广泛，价格低廉，以C5馏分为原料生产环戊醇的研究引起人们极大 的兴趣。其中环戊烯可通过间接水合或直接水来合制备环戊醇，间接水合法虽然具有 转化率高、选择性好的优势，但硫酸对设备腐蚀严重，硫酸回收套用时浓缩过程能耗 大；而直接水合法虽然转化率较低，但解决了设备腐蚀、能耗大的问题，越来越受到 人们的关注。

由于环戊烯水合反应受传质控制，传质速率主要取决于催化剂表面由水分子形成 的液膜厚度，而液膜厚度与树脂表面的磺酸基浓度有关，浓度越高液膜越厚，则环戊 烯通过液膜阻力越大，反应速率越慢，反之则速率越快。在未加任何溶剂的情况下， 环戊烯在水中的溶解度很低，两者的分子不能充分与催化剂表面接触，使得反应不易 向正方向进行，转化率很低。因此，在现有专用技术中通过添加一定量的与环戊醇具 有亲和性的溶剂，使环戊烯和水分子之间的互溶性增加，提高反应的转化率。

目前现有技术一般用苯酚、醇和醚类作溶剂，如采用苯酚作溶剂，收率在17％ 以上，明显高于其它溶剂，另外也有文献报道，采用醇做溶剂，收率为10％左右，选 择性为95％左右。已有方法存在明显的缺陷，如使用苯酚作溶剂，由于环戊烯与苯酚 发生烷基化反应及环戊醇与苯酚脱水均可得环戊基酚醚，使其选择性略低。从后处理 看，发生烷基化反应和醚化反应产生的副产物均为高沸点化合物，且粘度较大，反应 结束后分离较为困难，若不分离而随苯酚进行套用，则在反应体系中累积，增大了体 系粘度，带来生产问题。而对于使用醇作溶剂，由于环戊醇的选择性随溶剂丁醇加入 量的减少而降低，如醇加入量过大，在水合反应条件下易与环戊醇分子间脱水生成醚， 同时溶剂量增加后，会增加后处理的能耗。

发明内容

本发明提供了一种制备环戊醇的方法，它要解决的技术问题是采用更理想的溶剂 体系使环戊烯的转化率较高，溶剂更为稳定，该方法制备环戊醇过程中环戊烯和溶剂 基本不发生副反应而生成副产物，使环戊醇的精制更为简便、能耗更省。

以下是本发明解决上述技术问题的技术方案：

一种制备环戊醇的方法,包括以下步骤：将环戊烯、水、混合溶剂组成的物料连 续通过装填由催化剂的固定床进行水合反应，反应温度为100～160℃，反应压力为 1.0～3.0MPa，体积空速为0.5～2hr-1，其中：混合溶剂由重量比为(0.5～1.5)：1的 邻硝基苯酚和酮组成，混合溶剂和环戊烯的重量比为(0.5～1.5)：1，水和环戊烯和 摩尔比为1：(3.0～10.0)，所述催化剂为表面锚定磺酸基的强酸性阳离子交换树脂； 反应结束后，反应物冷却分层为油相和水相，油相物料常压下精馏，38～55℃的馏 分冷凝得到未反应的环戊烯，135～165℃的馏分冷凝收集得到精制环戊醇，釜底液 得到富含邻硝基苯酚的物料。

上述混合溶剂中的醇为正丁酮。

上述混合溶剂中邻硝基苯酚和醇的重量比为(0.8～1.0)：1。

上述反应温度为120～130℃，反应压力为1.5～2.0MPa，体积空速为0.8～1.2hr-1。

本发明的有益效果在于：

(1)邻硝基苯酚反应体系具有随着温度的升高，能与强极性的水和非极性的烃 类互溶，在常温下又可以从水中析出的特点，可提高水合产物转化率；环戊烯水 合反应的单程转化率可达15％以上。

(2)在酮溶剂中适量添加邻硝基苯酚，改变了催化剂的表面性质(极性强弱)， 使副反应明显减少，提高了环戊醇的选择性；选择性在99％以上。

(3)酮的加入量大幅减少后，能耗大幅降低(醇从塔顶回收，邻硝基酚直接回 收循环使用)。

具体实施方式