[发明专利]以甲醇为原料制备丙烯副产高辛烷值汽油的催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种以甲醇为原料制备丙烯副产高辛烷值汽油的催化剂，其特征在于由如下按照质量分数计的原料组成：

改性多级孔MFI结构分子筛    30～89.9

无机氧化物粘结剂           10～60

金属氧化物                 0.1～10

所述改性多级孔MFI结构分子筛由多级孔ZSM-5分子筛经磷和稀土改性得到，改性多级孔MFI结构分子筛的技术条件如下：

硅铝比                20～1000

磷含量以P₂O₅计wt％    0.2～5.0

稀土含量氧化物计wt％  0.1～10

未经改性的原料多级孔ZSM-5分子筛的技术条件如下：

比表面积m²/g          250～500

总孔容为mL/g         0.05～0.5

中孔孔容/总孔容％≥  30

所述的金属氧化物选自氧化铬、氧化锰、氧化铁、氧化钴、氧化铜、氧化锌、氧化镓中的一种。

2.按照权利要求1的以甲醇为原料制备丙烯副产高辛烷值汽油的催化剂，其特征在于由如下按照质量分数计的原料组成：

改性多级孔MFI结构分子筛   50～85

无机氧化物粘结剂          10～49.5

金属氧化物                0.5～5

所述改性多级孔MFI结构分子筛由多级孔ZSM-5分子筛经磷和稀土改性得到，改性多级孔MFI结构分子筛的技术条件如下：

改性多级孔MFI结构分子筛的技术条件如下：

硅铝比                 100～500

磷含量以P₂O₅计wt％     0.2～5.0

稀土含量氧化物计wt％   0.1～10

未经改性的原料多级孔ZSM-5分子筛的技术条件如下：

比表面积m²/g           250～500

总孔容为mL/g          0.05～0.5

中孔孔容/总孔容％≥   30

所述的金属氧化物选自氧化铬或氧化镓。

3.按照权利要求1或权利要求2的以甲醇为原料制备丙烯副产高辛烷值汽油的催化剂，其特征在于所述原料改性多级孔MFI结构分子筛，以多级孔ZSM-5分子筛为基础原料，经磷和稀土改性制得，具体步骤和操作方法如下：

①.焙烧预处理

将ZSM-5分子筛原粉在550℃温度下焙烧2小时，脱除模板剂；

②.碱处理

首先，经步骤①焙烧预处理后的ZSM-5分子筛原粉与水混合，制备分子筛浆液，然后加入无机碱或有机碱溶液，搅拌下，进行反应；反应条件控制如下：

反应温度℃      50～150

反应压力MPa     0～4

反应时间小时    0.5～24

所述无机碱选自NaOH或KOH，所述有机碱选自四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵中的任意一种；

③.过滤、水洗

经步骤②处理后的物料过滤，滤饼水洗至Na₂O质量含量≤0.1％，过滤脱去洗涤水，滤饼备用；

④.酸处理

将步骤③处理合格的滤饼，与水混合，制备分子筛浆液，然后加入无机酸或有机酸溶液，搅拌下，进行反应；反应条件控制如下：

反应温度℃     50～100

反应时间小时   0.5～5

所述无机酸选自盐酸、硫酸、氟硅酸中的任意一种；所述有机酸选自草酸、柠檬酸、EDTA中的任意一种；

⑤.过滤、水洗

经步骤④处理后的物料过滤，滤饼水洗至滤液pH≥6，过滤脱去洗涤水，滤饼备用；

⑥.浸渍

经步骤⑤处理的滤饼，以含磷和稀土的可溶性水溶液浸渍0.5～24小时，过滤、脱水，滤饼备干燥、焙烧；

所述稀土元素选自La或Ce；

⑦.干燥、焙烧

将步骤⑥浸渍后的滤饼烘干，550℃温度下，焙烧2～6小时，制得原料改性多级孔MFI结构分子筛。