[发明专利]一种酚酞型共聚酰亚胺及其制备方法有效
申请号: | 201410542896.6 | 申请日: | 2014-10-14 |
公开(公告)号: | CN104311825A | 公开(公告)日: | 2015-01-28 |
发明(设计)人: | 刘江涛;方省众;陈国飞 | 申请(专利权)人: | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 |
主分类号: | C08G73/10 | 分类号: | C08G73/10;C07D405/14 |
代理公司: | 北京鸿元知识产权代理有限公司 11327 | 代理人: | 单英 |
地址: | 315201 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 酚酞 聚酰亚胺 及其 制备 方法 | ||
1.一种酚酞型共聚酰亚胺,其特征是:其结构式为:
其中,m和n均是大于或等于1的整数;分子链中氧原子可存在于酰亚胺苯环的3-位或4-位;Ar1是二胺的残基;Ar2是下列基团中的一种或几种:
2.如权利要求1所述的酚酞型共聚酰亚胺,其特征是:所述的Ar1是下列基团中的一种或几种:
3.如权利要求1所述的酚酞型共聚酰亚胺,其特征是:所述的m和n分别是介于10到1000之间的整数。
4.如权利要求1所述的酚酞型共聚酰亚胺,其特征是:通过乌氏粘度计在30℃浓度为0.5g/dL的二甲基乙酰胺中测定,所述的酚酞型共聚酰亚胺的比浓对数粘度为0.20dL/g~1.50dL/g,优选为0.35dL/g~1.1dL/g。
5.如权利要求1所述的酚酞型共聚酰亚胺,其特征是:通过差示扫描量热法测定,所述的酚酞型共聚酰亚胺的玻璃化转变温度为180℃~350℃;通过热失重分析仪测定,所述的酚酞型共聚酰亚胺的5%热分解温度为430℃~550℃。
6.制备如权利要求1至5中任一权利要求所述的酚酞型共聚酰亚胺的方法,其特征是:以酚酞单体I作为原料,与双X取代酰亚胺单体II,双Y取代单体III,以及有机溶剂充分混匀,在碱性催化剂存在条件下发生芳香亲核取代反应,然后将反应产物冷却、倒入沉淀剂中、过滤,收集沉淀后充分洗涤、干燥,制得酚酞型共聚酰亚胺树脂;
所述的X取代酰亚胺单体II的结构通式如下:
其中,X是硝基,或者是卤原子氟、氯或溴,X处于酰亚胺苯环的3-位或者4-位;
所述的双Y取代单体III的结构通式如下:
Y-Ar2-Y
III
其中,Y是硝基,或者是卤原子氟、氯或溴卤原子;Y处于苯环的3-位或者4-位。
7.如权利要求6所述的酚酞型共聚酰亚胺的制备方法,其特征是:所述的碱性催化剂为碳酸盐、碳酸氢盐、氢氧化物、有机碱、醇的碱金属盐或者金属氢化物。
8.如权利要求6所述的酚酞型共聚酰亚胺的制备方法,其特征是:所述的芳香亲核取代反应是在惰性气体保护氛围中进行;在反应过程中,反应温度为150℃~250℃,优选为170~230℃,进一步优选为180~220℃。
9.如权利要求6所述的酚酞型共聚酰亚胺的制备方法,其特征是:所述的碱性催化剂为碳酸盐,其加入量为酚酞摩尔量的100%~150%,反应温度为150~250℃。
10.如权利要求6所述的酚酞型共聚酰亚胺的制备方法,其特征是:芳香亲核取代反应后加入封端剂进行封端,所述的封端剂的结构为:
其中,X是硝基,或者是卤原子氟、氯或溴;X在酰亚胺苯环的3-位或者4-位;封端剂用量为酚酞摩尔量的1%~5%。
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