[发明专利]叔丁基化磷酸三苯酯的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于化工领域，具体而言，涉及叔丁基化磷酸三苯酯的制备方法。

技术背景

当前高分子材料阻燃剂中，金属氧化物和氢氧化物阻燃剂价廉无毒，但与材料的相容性不好，会降低材料的热力学性能。卤系阻燃剂(特别是含溴阻燃剂)虽然有很好的阻燃效果，生产成本较低和优异的性价比使其在市场上具有很强的竞争力。然而，人们对火灾现场深入研究后发现采用卤系阻燃剂的聚合物在燃烧过程中会产生大量的有毒、腐蚀性气体和烟雾，使人窒息而死，其危害性比火灾本身更为严重。随着世界各国公众环保意识的增强，人们对卤系阻燃剂使用的安全性寄予了极大的关注，阻燃剂的无卤化已经成为当前和今后阻燃剂研究领域的前沿性课题。

2007年5月，全国阻燃学术会议在山东召开。与会代表普遍认为，无卤阻燃剂将成为未来我国阻燃剂发展的方向。

与备受争议的卤系阻燃剂形成鲜明对比，无卤的有机磷系阻燃剂在阻燃剂领域备受关注。磷系阻燃剂的优点是阻燃效率高，阻燃过程中不产生有毒或有腐蚀性的气体，烟的生成量也较少，因此有机磷系阻燃剂已经成为阻燃剂中发展最快的品种之一。

叔丁基化磷酸三苯酯属于新一代无卤有机磷类阻燃剂，具有优良的热稳定性和优异的抗水解性。它的高热稳定性允许它作为工程塑料的阻燃剂，也能提高塑料的熔融性能。叔丁基磷酸三苯酯比TPP性能更为优越。叔丁基磷酸三苯酯为液体，在树脂中其持久性与水解稳定性更佳，且不易产生表面应力龟裂，广泛应于阻燃PVC、纤维素类树脂、合成橡胶、酚醛树脂、环氧树脂、聚酯纤维等。

叔丁基化磷酸三苯酯是一种新型添加型阻燃剂，国内尚无量产。

发明内容

本发明的目的在于提供一种工艺简单、稳定、快速的叔丁基化磷酸三苯酯的制备方法。为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：

本发明涉及一种叔丁基化磷酸三苯酯的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

a.将苯酚和叔丁基苯酚将叔丁基苯酚和苯酚加入到干燥的并用氮气置换过的反应釜中，然后加入路易斯酸催化剂；将上述物料升温至80-110℃，并缓慢搅拌直至物料全部融化，保温备用；

b.调节反应系统的真空，在720-740mmHg的真空条件下滴加三氯氧磷，滴加三氯氧磷过程中梯度升温至不超过160℃，后在160℃下继续滴加剩余的三氯氧磷；

c.滴加完毕后逐渐提高真空度至20mmHg以下，脱除反应产生的氯化氢气体；

d.反应完毕后，向反应液中加入有机溶剂，然后用岢性碱洗涤，也需要用去自来水多次洗涤。每次洗涤后，进行相分离。洗涤后，通过减压加热除去有机溶剂。

在本发明的一个优选实施方式中，上述的叔丁基酚和苯酚的摩尔比为1：(2.6-4.4)；

在本发明的一个优选实施方式中，上述的三氯氧磷的量为叔丁基酚和苯酚的总摩尔量的1/3；

在本发明的一个优选实施方式中，上述路易斯酸的用量为叔丁基酚和苯酚总质量的0.3-0.6％；

在本发明的一个优选实施方式中，其特征是：叔丁基苯酚、三氯氧磷的摩尔比为1:(1.2-1.5):(2.6-3.5)。

在本发明的一个优选实施方式中，其特征是：所述的路易斯酸催化剂为四氯化钛、无水三氯化铝、无水氯化钙或无水氯化镁。

在本发明的一个优选实施方式中，其特征是：所述的叔丁基苯酚为对叔丁基苯酚。

在本发明的一个优选实施方式中，其特征是：所用的有机溶剂是甲基环己烷、甲苯、二甲苯、环己烷、庚烷及其两种或多种混合物；最优选甲基环己烷和甲苯各占50％的混合物；其用量是反应物质量的1-3倍。

本发明所述的制备方法中叔丁基苯酚和三氯氧磷用量的摩尔比是经过多次试验所得的数据，控制好三氯氧磷的量有利于控制叔丁基化磷酸三苯酯中各产物的比例。

本发明选择路易斯酸作为催化剂，这类物质有无水三氯化铝、氯化镁、氯化钛、氯化锌、氯化钯等。本发明优选三氯化铝。实验证明，无水三氯化铝作为本发明的催化剂活性较强，反应时间短，有利于化合物的生成。

另外苯酚的用量要适当，若过量且d步骤中的洗涤不充分时，会使产品中的游离酚的含量达不到要求，产品的颜色变黄，甚至变为红色，对产品的热稳定性也会产生不良影响。