[发明专利]利用L-苯丙氨酸绿色制备可拆分手性联萘酚的新材料的方法

说明书

技术领域

本发明属于材料制备技术领域，涉及一种利用L-苯丙氨酸绿色制备可拆分手性联萘酚的新材料的方法。

背景技术

手性化合物联萘酚BINOL（1,1'-联-2-萘酚）及其R，S-BINOL两种对映体在不对称合成中特别是在制备手性医药、农药及食品添加剂等方面得到了广泛的应用。尤其以这两种不同的对映体为基础制备出的一系列高手性效率催化剂和手性配体，为大量不对称药物的合成提供了一条高收率、高选择性、低成本的途径，联萘酚的拆分在不对称合成中的应用越来越受重视。

目前，国内外可拆分联萘酚的材料主要有以下几种：（1）联萘酚复合材料，例如Toda F在《Topics in Current Chemistry》杂志2005,254,1-40中利用联萘酚通过化学法制备成1,1'-联-2-萘酚-Me₄N⁺Cl^-复合物材料来拆分联萘酚。（2）手性固定相，例如翁文等在《应用化学》2004,31,853-855报道了利用L-酒石酸型手性固定相在正相条件下实现了对联萘酚的拆分。（3）磷酸酯，Fabbn D在《Journal of organic chemistry》，2013,78,4895-4904报道了用α-苯乙胺作为拆分试剂对联萘酚磷酸酯进行拆分，再将联萘酚磷酸酯水解得到联萘酚，从而达到了对联萘酚的手性分离。但现有拆分材料的制备方法需要在严格的实验室设备和工艺控制条件下进行，且工艺复杂，产率低，反应介质使用大量有毒有机溶剂，对人体和环境造成损害，从而极大限制了可拆分联萘酚材料在生产领域的广泛应用，难以实现工业化。

赵海丽等在《化学进展》，2009,10,2077-2083报道了离子液体作为“绿色”溶剂具有许多传统溶剂无法比拟的优异性能，在有机合成、催化、液液分离、和萃取等领域引起广泛研究。离子液体具有无味，无恶臭，无污染，不易燃，易于产物分离，易回收，可反复多次循环利用，对大多无机物、有机物、高分子有很强溶解性等优点，成为一种新型的环境友好的“绿色介质”，是有机溶剂的理想替代品。

Wei等在《Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry》2010,48,5411-5418报道了手性单体在三氟甲磺酸稀土盐的催化下制备主链规整聚合物，由于其具有的空间作用，可用于手性拆分，制备过程简单，有较大的应用前景，但其所用反应原料来源有限，生物相容性较差。

发明内容

本发明的目的在于针对现有用于拆分手性联萘酚的材料的制备复杂，产率低，工业生产可操作性差，制备可拆分材料所需的原料成本高，环境相容性差，来源有限，反应介质使用大量有毒有机溶剂，对人体和环境产生不良影响的问题，提供了一种制备过程简单，重复性好，产率高，原料利用大自然广泛存在，可从生物体制备得到，环境相容性好的L-苯丙氨酸，反应介质利用可重复使用、绿色环保的离子液体制备拆分手性联萘酚的新材料的方法。

本发明利用L-苯丙氨酸在离子液体中制备的N-甲基丙烯酰基-L苯丙氨酸甲酯（A-L-M），在三氟甲磺酸钇存在下，离子液体为反应介质制备了主链规整的聚甲基丙烯酰基苯丙氨酸甲酯poly（A-L-M），该材料与联萘酚分子之间产生氢键和空间作用，从而达到可以拆分联萘酚的效果。

离子液体一般是指完全由有机离子化合物组成的液体，有时，也将有机离子化合物与酰胺类有机物构成的类似性质的液体也称为离子液体（参见，李达等，己内酰胺－ 四丁基溴化铵类离子液体吸收SO₂效率的研究，环境科学与管理，2011,7,84）。

聚甲基丙烯酰基苯丙氨酸甲酯，其特征在于，其数均分子量在1.5万到3万之间, 分子量分布M_w/M_n=1.30～1.50；其重复单元为：

 

优选的，所述聚甲基丙烯酰基苯丙氨酸甲酯为主链规整的聚合物，聚合物主链全同（m）部分与间同（r）部分比例为m/r=70/30-65/35。

本发明还提供所述聚甲基丙烯酰基苯丙氨酸甲酯的制备方法。

一种拆分手性联萘酚的新材料的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

（1）在离子液体下N-甲基丙烯酰基-L苯丙氨酸甲酯（A-L-M）的制备