[发明专利]利用L-苯丙氨酸绿色制备可拆分手性联萘酚的新材料的方法

权利要求书

1.一种聚甲基丙烯酰基苯丙氨酸甲酯，其特征在于，其数均分子量在1.5万到3万之间, 分子量分布M_w/M_n=1.30～1.50；其重复单元为：

 。

2.如权利要求1所述的聚甲基丙烯酰基苯丙氨酸甲酯为主链规整的聚合物，其特征在于，聚合物主链全同（m）部分与间同（r）部分比例为m/r=70/30-65/35。

3.如权利要求1或2所述的聚甲基丙烯酰基苯丙氨酸甲酯的制备方法，包括如下步骤：

（1）N-甲基丙烯酰基-L苯丙氨酸甲酯（A-L-M）的制备

-5℃-0℃冰浴下，将氯化亚砜缓慢加入到甲醇与L-苯丙氨酸的混合溶液中，搅拌2～3h后，升至60-65℃搅拌2～5h得到混合液，经旋蒸后得到的L-苯丙氨酸甲酯盐酸盐加入到含有三乙胺的离子液体1-乙基-3-甲基咪唑硫酸乙酯中；

 

在 -5℃-0℃冰浴下，缓慢滴加甲基丙烯酰氯，搅拌1～3h后移到室温下搅拌2～5h得到混合溶液，经萃取、干燥、旋蒸后得到手性单体A-L-M； 

 

（2）可拆分手性联萘酚的材料poly（A-L-M）的制备

将步骤（1）中制备的A-L-M与三氟甲磺酸钇加入到由1:1-2:1摩尔比的己内酰胺-四丁基溴化铵组成的离子液体中；室温搅拌0.5-1小时，加入引发剂，惰性气体保护氛围下，60-65℃反应20－28h，即得到聚合物溶液；将上述溶液水洗、离心得到的聚合物用10～30mL四氢呋喃溶解，倒入200～600mL烃类溶剂中，将析出的固体抽滤、烘干，即得到主链规整的聚N-甲基丙烯酰基-L-苯丙氨酸甲酯poly（A-L-M）材料。

4.如权利要求3所述的聚甲基丙烯酰基苯丙氨酸甲酯的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述的L-苯丙氨酸、甲醇、氯化亚砜的质量比为1:（10～30）:（1.5～7）。

5.如权利要求3所述的聚甲基丙烯酰基苯丙氨酸甲酯的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述的L-苯丙氨酸甲酯盐酸盐、甲基丙烯酰氯、三乙胺﹑1-乙基-3-甲基咪唑硫酸乙酯的质量比为1:(1.5～3): (3～9)：(25～30) 。

6.如权利要求3所述的聚甲基丙烯酰基苯丙氨酸甲酯的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述的A-L-M﹑三氟甲磺酸钇﹑己内酰胺-四丁基溴化铵的质量比为1:(0.05～0.25)：（5～8）。

7.如权利要求3所述的聚甲基丙烯酰基苯丙氨酸甲酯的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述的引发剂为偶氮二异丁腈或者过硫酸铵，引发剂与A-L-M的质量比为(0.03～0.07) :1。

8.如权利要求3所述的聚甲基丙烯酰基苯丙氨酸甲酯的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述的惰性气体为氮气或氩气。

9.如权利要求3所述的聚甲基丙烯酰基苯丙氨酸甲酯的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述的烃类溶剂为石油醚、己烷、庚烷、环己烷中的一种或者混合物。