[发明专利]一种含糖酰胺基的有机硅季铵盐及制法在审

专利信息
申请号: 201410333999.1 申请日: 2014-07-15
公开(公告)号: CN104086577A 公开(公告)日: 2014-10-08
发明(设计)人: 韩富;武丽丽;周雅文;徐宝财;刘一郎 申请(专利权)人: 北京工商大学
主分类号: C07F7/10 分类号: C07F7/10;C07H15/04;C07H1/00;B01F17/54;B01F17/56;B01F17/22;B01F17/18
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摘要:
搜索关键词: 一种 含糖 胺基 有机硅 铵盐 制法
【说明书】:

技术领域

发明涉及在分子中形成含硅键合,有或没有氮、氧或碳键合反应得到的化合物,尤其是涉及一种含糖酰胺基的有机硅季铵盐及其制备方法。

背景技术

有机硅表面活性剂除具有普通表面活性剂的性质外,还具有比普通表面活性剂更多的优越性,可以应用于非水体系、具有更低的表面张力、良好的润湿和铺展性、低温不沉淀、极低的生理毒性、耐高低温性能等。

Wagner R.(Applied Organometallic Chemistry,1996,10,437)报道了一种制备糖酰胺基改性聚硅氧烷的方法,通过乙二胺将环氧改性聚硅氧烷与葡萄糖连接起来,得到糖酰胺基改性聚硅氧烷。

韩富(Journal ofSurfactants and Detergents,2004,7,175)报道了一种制备葡糖酰胺基改性三硅氧烷双子表面活性剂的方法,通过氨基三硅氧烷与葡萄糖酸内酯反应,生成葡糖酰胺基三硅氧烷,再用二元醇缩水甘油醚将其连接起来即得葡糖酰胺基改性三硅氧烷双子表面活性剂。

这些含糖酰胺基的有机硅表面活性剂均不含季铵基团,在液固界面上的吸附能力较差。

发明内容

本发明的目的是将有机硅表面活性剂的低表面张力和糖类表面活性剂的高生物降解性结合起来,并在分子中引入季铵基团,提供一种表面张力低、生物降解性好、在液固界面上吸附能力强的含糖酰胺基的有机硅季铵盐表面活性剂的制备方法。

本发明的含糖酰胺基的有机硅季铵盐表面活性剂的分子结构式如下:

其中,R1

R2

R3

-H或

x,y为1~20的整数;z为2~6的整数。

本发明的含糖酰胺基的有机硅季铵盐的制备方法包括以下步骤:

1.N,N-二甲基烷基二胺与糖酸或糖酸内酯,在低碳醇作溶剂,反应温度为60~150℃,优选60~100℃反应;其中N,N-二甲基烷基二胺与糖酸或糖酸内酯的摩尔配比为1~2∶1,优选1∶1;反应完成后,蒸除溶剂,得到二甲基氨烷基糖酰胺;

2.氯丙基硅烷、二甲基氨烷基糖酰胺和无机碘化物催化剂,在极性溶剂中,反应温度为60~120℃,优选70~100℃的情况下反应;其中氯丙基硅烷和二甲基氨烷基糖酰胺的摩尔配比为(1~10)∶1,优选(2~8)∶1,无机碘化物催化剂的摩尔用量为氯丙基硅烷和二甲基氨烷基糖酰胺摩尔之和的0.1%~10%;反应完成后,减压蒸除溶剂和过量反应物,萃取得到糖酰胺改性的硅烷季铵盐;

3.由六甲基二硅氧烷、环硅氧烷、糖酰胺改性的硅烷季铵盐和碱性催化剂,在反应温度为50~200℃,优选50~150℃的情况下反应;其中六甲基二硅氧烷、环硅氧烷和糖酰胺改性的硅烷季铵盐的摩尔配比为1∶(1~6)∶(0.6~2),优选1∶(2~4)∶(0.6~1),碱性催化剂的摩尔用量为六甲基二硅氧烷、环硅氧烷和糖酰胺改性的硅烷季铵盐摩尔之和的0.1%~10%;反应完成后,使碱性催化剂失活,减压蒸馏,脱除低沸物,得到含糖酰胺基的有机硅季铵盐。

如上所述的N,N-二甲基烷基二胺可以包括:N,N-二甲基乙二胺、N,N-二甲基丙二胺、N,N-二甲基丁二胺、N,N-二甲基戊二胺、N,N-二甲基己二胺等。

如上所述的糖酸或糖酸内酯可以包括:葡糖糖酸或葡糖糖酸内酯、乳糖酸或乳糖酸内酯、甘露糖酸或甘露糖酸内酯等。

如上所述的低碳醇可以包括:甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等。

如上所述的氯丙基硅烷可以包括:氯丙基二甲氧基甲基硅烷、氯丙基二乙氧基甲基硅烷等。

如上所述的无机碘化物催化剂可以包括:碘化钠、碘化钾、碘化镁等。

如上所述的极性溶剂可以包括:苯甲醇、硝基苯、氯苯、二甲苯、正丁醇、异丙醇、丙二醇、二甲亚砜、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺等。

如上所述的环硅氧烷包括:六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷及其混合物等。

如上所述的碱性催化剂可以包括:碱金属氢氧化物如氢氧化钠、氢氧化钾等,硅醇盐如硅醇钠、硅醇钾等,季铵碱如四甲基氢氧化铵等,季鏻碱如四丁基氢氧化鏻等。

如上所述的使碱性催化剂失活是当碱性催化剂为碱金属氢氧化物、硅醇盐时,加入酸中和催化剂,使之失活;当碱性催化剂为季铵碱、季鏻碱时,加热分解,使之失活。

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