[发明专利]热熔胶中6种邻苯二甲酸酯的气相色谱-质谱联用测定方法

说明书

 

技术领域

本发明涉及热熔胶化学成分测定方法，具体涉及热熔胶中6种邻苯二甲酸酯的气相色谱-质谱联用测定方法。

 

背景技术

邻苯二甲酸酯（PAEs）以其优良的性能和低廉的价格，被普遍应用于玩具，食品包装材料，乙烯地板，壁纸，清洁剂，润滑油及个人护理用品等化工产品中（Anal Bioanal Chem，2003，375：527~533．）。PAEs是一类内分泌干扰激素，可导致细胞突变，癌变及致畸，在体外毒理学研究中被证实具有拟弱雌激素作用，可对男性生殖系统造成损害，导致血清睾酮浓度下降、精子生成数量减少、生殖器畸形等一系列雄性生殖毒性表现，并增加女性乳腺癌的发病率（Environ. Health. Perspect., 2003, 111(2): 139~145）。PAEs吸附性和亲和性较强，且通常作为塑化剂的邻苯二甲酸酯一般是以物理吸附而不是化学键合的方式存在于聚合物中，因此，在一定条件下，易从载体中迁移出来而进入环境（Environ. Sci. Technol., 2013, 47(21): 12459~12468.）。2011年台湾塑化剂风波让PAEs相关的产品质量安全受到人们的广泛关注。目前，许多国家开始关注PAEs从食品接触材料向食品中迁移带来的危害，并对食品接触材料中部分PAEs的特定迁移限量(Specific Migration Limit，SML)加以限定（GB 9685-2008，食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准）。

热熔胶在木质、纸质材料装订及车船、建筑内装饰等领域有广泛应用，并存在与人体，食品等接触的可能，但是，目前我国尚无热熔胶中PAEs的卫生标准，也缺乏相关研究及检测方法，所以，有必要建立一种热熔胶中的邻苯二甲酸酯类化合物的测定方法。

 

发明内容

本发明的目的旨在克服现有技术的缺陷，专门设计了一种热熔胶中6种邻苯二甲酸酯的气相色谱-质谱联用测定方法。该检测方法具有操作简便，快速，灵敏度高，重复性及回收率好的优点。

本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：

一种热熔胶中6种邻苯二甲酸酯的气相色谱-质谱联用测定方法，是将热熔胶样品剪碎，置于正己烷中，超声萃取后，通过气相色谱-质谱联用仪（GC/MS），采用内标法定量检测热熔胶中6种邻苯二甲酸酯的含量，具体步骤如下：

1）样品提取：将热熔胶样品剪碎，置于正己烷中，超声提取；

2）提取液净化：取上清液，离心后经分散固相萃取（d-SPE）净化；

3）标准工作溶液制备：取6种邻苯二甲酸酯标准品，以正己烷溶解定容，经逐级稀释后，加入内标液，配制成6种邻苯二甲酸酯的标准工作溶液；

4）气相色谱-质谱分析：利用气相色谱-质谱联用仪对标准溶液和提取液进行检测分析；

5）标准曲线绘制及结果计算。

6种邻苯二甲酸酯具体为：邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二烯丙酯（DAP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯（DMEP）。

所述内标采用苯甲酸苄酯，内标在标准工作溶液及提取液中的浓度均为1-10 μg/mL。

提取液净化的具体步骤如下：提取液静置后离心，取上清液置于含有N-丙基乙二胺（PSA）和弗罗里硅土（Florisil）的分散固相萃取（d-SPE）离心管中，在漩涡混合仪上漩涡振荡后，再高速离心2-10 min。

气相色谱-质谱条件为：色谱柱：毛细管色谱柱，固定相：5%苯基/95%甲基聚硅氧烷，规格：30 m × 0.25 mm × 0.25 μm；进样口温度：280 ℃；进样量：1 μL，分流进样（分流比：10:1）；载气：氦气（纯度≥99.999%），恒流模式，流速：1.0 mL/min；升温程序：初始温度60 ℃，保持1 min，以20 ℃/min的速率至220 ℃，保持1 min，再以5 ℃/min的速率至280 ℃，保持15 min；电离方式：电子轰击源（EI）；电离能量：70 eV；传输线温度：280 ℃；离子源温度：230 ℃；四极杆温度：150 ℃；测定方式：选择离子监视方式（SIM）扫描；溶剂延迟：6 min。6种邻苯二甲酸酯及内标物定量和定性选择离子见表1：

表1： 6种邻苯二甲酸酯及内标物定量和定性选择离子表