[发明专利]一种电化学合成具有光学活性的2-苯丙酸方法有效
申请号: | 201410048663.0 | 申请日: | 2014-02-12 |
公开(公告)号: | CN103789791A | 公开(公告)日: | 2014-05-14 |
发明(设计)人: | 王欢;陈宝丽;杨恒攀;池定惠;孙文文;隋国娇;陆嘉星 | 申请(专利权)人: | 华东师范大学 |
主分类号: | C25B3/00 | 分类号: | C25B3/00 |
代理公司: | 上海蓝迪专利事务所 31215 | 代理人: | 徐筱梅;张翔 |
地址: | 200241 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 电化学 合成 具有 光学 活性 丙酸 方法 | ||
1.一种电化学合成具有光学活性的2-苯丙酸方法,其特征在于将1-氯-1-苯乙烷与N,N-二甲基甲酰胺或乙腈和四烷基铵盐混合成电解液,以手性希夫碱钴配合物为催化剂,在常压饱和二氧化碳下以恒电流或恒电位进行电羧化反应,然后电解反应液经旋蒸、萃取后得产物为具有光学活性的2-苯丙酸,其具体制备如下:
a、电解液的制备
将1-氯-1-苯乙烷与N,N-二甲基甲酰胺或乙腈、四烷基铵盐和手性希夫碱钴配合物按0.2~2.0:258:2:0.002~0.3摩尔比混合成电解液,然后放入一室型电解池内;
b、电羧化反应
常压下,向上述电解池中通入二氧化碳至饱和,然后以1.0~4.0 mA/cm2恒电流密度或-1.05~-1.30 V恒电位进行电羧化反应,其电解温度为25~80℃,每摩尔1-氯-1-苯乙烷通电量为1.5~3.5 F,F为法拉第常数;
c、旋蒸
将上述电解后液体经减压旋蒸脱除N,N-二甲基甲酰胺或乙腈后,加入浓度为0.5mol/L的盐酸进行酸化,直至旋蒸液中的固体完全溶解,然后用无水乙醚与该混合液按1:2体积比萃取三次,合并有机层并用无水硫酸镁脱水干燥后过滤,滤液在20~25℃温度下旋蒸脱除乙醚后得产物为具有光学活性的2-苯丙酸,其减压旋蒸的温度为30~85℃,压力为0.1~0.2MPa。
2.根据权利要求1所述电化学合成具有光学活性的2-苯丙酸方法,其特征在于所述四烷基铵盐为四乙基碘化铵、四乙基溴化铵、四乙基氯化铵、四乙基四氟硼酸铵、四丁基碘化铵或四丁基溴化铵。
3.根据权利要求1所述电化学合成具有光学活性的2-苯丙酸方法,其特征在于所述手性希夫碱钴配合物为R或S构型的手性CoII - (salen)催化剂。
4.根据权利要求1所述电化学合成具有光学活性的2-苯丙酸方法,其特征在于所述一室型电解池的阳极为镁棒,其阴极为不锈钢、铜、银、铂、镍、钛、锌或玻碳。
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