[发明专利]菲并咪唑并异喹啉及其衍生物及其制备方法与应用有效
申请号: | 201410043138.X | 申请日: | 2014-01-29 |
公开(公告)号: | CN103755702A | 公开(公告)日: | 2014-04-30 |
发明(设计)人: | 华瑞茂;郑李垚 | 申请(专利权)人: | 清华大学 |
主分类号: | C07D471/04 | 分类号: | C07D471/04;C07D495/14;C09K11/06;G01N21/64 |
代理公司: | 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 | 代理人: | 关畅 |
地址: | 100084 北京市海淀区北京*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 咪唑 喹啉 及其 衍生物 制备 方法 应用 | ||
1.式I所示化合物,
所述式I中,Ar为苯基、含有取代基的苯基、稠环芳基或芳香杂环基;
所述含有取代基的苯基中,所述取代基选自H、C1-C4的烷基、苯基、噻吩基、卤素、给电子基团和吸电子基团中的至少一种;
R2和R3相同或不同,均选自芳基、C2-C6的烷基和C2-C6的环烷基中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的化合物,其特征在于:所述含有取代基的苯基中,C1-C4的烷基为甲基或叔丁基,所述给电子基团为甲氧基或二甲胺基,所述吸电子基团为氰基、硝基或三氟甲基;
所述稠环芳基为萘基;
所述芳香杂环基为噻吩基;
所述R2和R3中,所述芳基为苯基、C1-C6的烷基取代的苯基、C1-C6的烷氧基取代的苯基、卤素取代的苯基、C2-C6的环烷基取代的苯基或2-噻吩基,所述C2-C6的环烷基为环己基;
其中,所述C1-C6的烷基取代的苯基具体为乙基、正丙基、正丁基或正己基取代的苯基,所述C1-C6的烷氧基取代的苯基具体为甲氧基取代的苯基,卤素取代的苯基具体为对氯苯基或对溴苯基,C2-C6的环烷基取代的苯基具体为对环己基苯基。
3.一种制备权利要求1或2任一所述式I所示化合物的方法,包括如下步骤:
在密闭体系中,将式II所示2-芳基菲并咪唑、式III所示炔烃、催化剂和氧化剂混匀于溶剂中进行基于碳氢键活化的环化反应,反应完毕得到所述式I所示化合物;
或者,
在敞开体系中,将式II所示2-芳基菲并咪唑、式III所示炔烃和催化剂混匀于溶剂中进行基于碳氢键活化的环化反应,反应完毕得到所述式I所示化合物;
所述式II和式III中,Ar、R2和R3的定义分别与所述式I中Ar、R2和R3的定义相同。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:所述催化剂均为三价铑催化剂或二价钌催化剂;
其中,所述三价铑催化剂为[Cp*RhCl2]2或[Cp*(CH3CN)3Rh](SbF6)2;所述Cp*为五甲基环戊二烯负离子;
所述二价钌催化剂为[Ru(p-cymene)Cl2]2;
所述氧化剂为二价铜氧化剂,具体为一水合醋酸铜或无水醋酸铜。
5.根据权利要求3或4所述的方法,其特征在于:所述催化剂的投料摩尔用量均为所述式II所示2-芳基菲并咪唑的1~5%,优选2~5%;或者,
所述[Cp*RhCl2]2的投料摩尔用量具体为2.5%;
所述[Ru(p-cymene)Cl2]2的投料摩尔用量具体为5%;
所述氧化剂的投料摩尔用量为所述式II所示2-芳基菲并咪唑的0.4~3.0倍,具体可为2.0~3.0倍,优选2.1~2.5倍,具体为2.2倍;
所述式III所示炔烃化合物的投料摩尔用量均为所述式II所示2-芳基菲并咪唑的1.0~2.0倍,优选1.1~1.5倍,具体为1.4倍。
6.根据权利要求3-5任一所述的方法,其特征在于:所述溶剂均选自丙酮、二氧六环、四氢呋喃、DMF、邻二甲苯、甲醇、三氟乙醇和乙腈中的至少一种。
7.根据权利要求3-6任一所述的方法,其特征在于:所述基于碳氢键活化的环化反应步骤中,温度均为100~130℃,优选120℃;
时间均为8~36小时,优选12~16小时。
8.权利要求1或2任一所述式I所示化合物在检测铁离子中的应用。
9.根据权利要求8所述的应用,其特征在于:所述铁离子存在于工业废水或土壤中;
所述铁离子为三价铁离子。
10.根据权利要求8或9所述的应用,其特征在于:所述式I所示化合物为式I-16所示化合物:
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