[发明专利]分子中具有双键的橡胶组合物

说明书

技术领域

本发明涉及在分子中具有双键的橡胶组合物。进而详细而言，涉及可赋予强韧性优异的硫化物的分子中具有可交联硫的双键的橡胶组合物。

背景技术

专利文献1中记载了通式R³R²N-X-Y-R¹所示的橡胶组合物用添加剂(单硫酯化合物)，Y可以是硫酯键，具体而言，可以使用辛烷硫代-S-酸二甲基氨基乙酯、辛烷硫代-S-酸-2-二乙基氨基乙酯、丙烷硫代-S-酸-2-哌啶基乙酯等，进行了表示加工性的门尼粘度、表示加工稳定性的门尼焦烧时间、表示低发热性的tanδ、针对滚动阻力的测定，示出针对门尼焦烧时间未获得良好的结果。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2009-40915号公报

非专利文献

非专利文献1 : Chem. Commun. 42卷 6376~8页 (2009)。

发明内容

发明要解决的课题

本发明的目的在于，提供实质上不会降低未硫化物的加工性、硫化物的硫化物性而能够赋予强韧性优异的硫化物的分子中具有可交联硫的双键的橡胶组合物。

用于解决问题的手段

所述本发明的目的是通过如下分子中具有可交联硫的双键的橡胶组合物而实现的，其中，相对于分子中具有可交联硫的双键的橡胶100质量份，配混有炭黑1~100质量份和炭黑以外的无机填充剂10~150质量份中的至少一种、含硫配混剂0.1~50质量份和两末端基进行了硫酯化的烃化合物0.1~30质量份。

发明的效果

本发明的橡胶组合物通过向分子中具有可交联硫的双键的橡胶中少量配混两末端基任选具有进行了硫酯化的杂原子、包含它们的官能团等取代基的烃化合物，能够显著提高断裂强度、断裂时伸长率、100%模数、300%模数等的值，能够在实质上不降低其它硫化物性、未硫化物的加工性的条件下赋予强韧性优异的硫化物。

具体实施方式

作为分子中具有可交联硫的双键的橡胶，可以使用天然橡胶、异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、苯丁橡胶、丁基橡胶等构成充气轮胎各部的二烯系橡胶中的至少一种，特别适合使用苯丁橡胶或其共混橡胶。需要说明的是，作为苯丁橡胶，可以使用乳液聚合SBR(E-SBR)、溶液聚合SBR(S-SBR)中的任一种。

作为在这些可交联硫的分子中具有双键的系橡胶中要配混的两末端硫酯化烃化合物的例子，可列举出通式〔I〕或〔II〕所示的烃衍生物。

此处，A为C₁~C₂₀的亚烷基或氧亚烷基、芳基或被芳基取代了的亚烷基即2价或3价的基团，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅是彼此相同或不同的C₁~C₂₀的亚烷基或氧亚烷基、芳基、芳烷基、羟基、氨基、卤素基团或氢基，这些基团任选具有取代基。

例如，作为式〔I〕所示烃衍生物的1,8-双(硫代苯甲酸酯)辛烷是通过使苯甲酰氯与1,8-辛烷二硫醇在三乙胺等催化剂的存在下发生反应而得到的。另外，1,8-双(硫代醋酸酯)辛烷是通过使冰醋酸与1,8-辛烷二硫醇发生反应而得到的。

这些两末端硫酯化烃化合物以相对于分子中具有可交联硫的双键的橡胶100质量份为0.1~30质量份、优选约为0.25~10质量份的比例进行使用。使用比例比其少时，无法获得本发明目标的改性，另一方面，以多于其的比例使用时，焦烧时间变快、对未硫化物性造成不良影响。

橡胶组合物中，除了两末端硫酯化烃化合物之外，作为必须成分还配混使用约1~100质量份、优选约为5~80质量份的炭黑、和约10~150质量份、优选为约15~120质量份的炭黑以外的无机填充剂、优选为二氧化硅中的至少一种，优选这两者和含硫配混剂约0.1~50质量份、优选约0.5~20质量份。

作为炭黑，可以使用任意炭黑、例如利用油炉法制造的GPF-SAF级别的橡胶增强用炭黑等，另外，作为炭黑以外的无机填充剂，可列举出二氧化硅、滑石、粘土等，优选使用二氧化硅。