[发明专利]冷冻机油组合物和冷冻机用工作流体组合物

说明书

技术领域

本发明涉及冷冻机油组合物和冷冻机用工作流体组合物，更详细而言，涉及与不饱和氟化烃制冷剂一起使用时有用的冷冻机油组合物、以及使用该冷冻机油组合物的冷冻机用工作流体组合物。

背景技术

由于近年臭氧层破坏的问题，以往用作冷冻机器的制冷剂的CFC(氯氟烃)和HCFC(氢氯氟烃)成为限制的对象，逐渐使用HFC(氢氟烃)作为制冷剂代替它们。

将CFC、HCFC作为制冷剂时，作为冷冻机油，可以适合使用矿物油、烷基苯等烃油，对于代替制冷剂和在制冷剂共存下使用的冷冻机油，表现出与制冷剂的相容性、润滑性、与制冷剂的溶解粘度、热/化学稳定性等无法预料的行为，因此，需要根据每种制冷剂来开发冷冻机油。因此，作为HFC制冷剂用冷冻机油，已经开发出例如聚亚烷基二醇(参见专利文献1)、酯(参见专利文献2)、碳酸酯(参见专利文献3)、聚乙烯醚(参见专利文献4)等。这些冷冻机油中，酯作为冰箱、空调用等而被广泛使用。

HFC制冷剂中，HFC-134a、R407C、R410A一般用作汽车空调用、冰箱用或室内空调用的制冷剂。然而，这些HFC制冷剂虽然臭氧破坏系数(ODP)为0，但是地球温室效应系数(GWP)高，因此逐渐成为限制的对象。因此，代替这些HFC的制冷剂的开发成为当务之急。

在这样的背景下，作为代替上述HFC的制冷剂，提出了使用ODP和GWP两者非常小、为不燃性、且作为制冷剂性能的指标的热力学特性与上述HFC基本等同的不饱和氟化烃制冷剂。进而，还提出了使用不饱和氟化烃制冷剂与饱和氢氟烃、碳数3～5的饱和烃、二甲基醚、二氧化碳、双(三氟甲基)硫醚(bis(trifluoromethyl)sulfide)或三氟碘甲烷的混合制冷剂(参见专利文献5)。

另一方面，作为能够跟不饱和氟化烃制冷剂或不饱和氟化烃制冷剂与饱和氢氟烃、碳数3～5的饱和烃、二甲基醚、二氧化碳、双(三氟甲基)硫醚或三氟碘甲烷的混合制冷剂一起使用的冷冻机油，提出了使用有矿物油、烷基苯类、聚α烯烃类、聚亚烷基二醇类、单酯类、二酯类、多元醇酯类、邻苯二甲酸酯类、烷基醚类、酮类、碳酸酯类、聚乙烯醚类等的冷冻机油(参见专利文献5、专利文献6、7)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平02-242888号公报

专利文献2：日本特开平03-200895号公报

专利文献3：日本特开平03-217495号公报

专利文献4：日本特开平06-128578号公报

专利文献5：国际公开WO2006/094303号小册子

专利文献6：日本特表2006-512426号公报

专利文献7：国际公开WO2005/103190号小册子

发明内容

发明要解决的问题

如上述专利文献5、6、7所述那样，在使用不饱和氟化烃制冷剂的冷冻体系中，认为可以应用CFC、HCFC中使用的矿物油、烷基苯等烃类、HFC中使用的聚亚烷基二醇、多元醇酯、聚乙烯醚等冷冻机油的任意种。然而，根据本发明人等的研究，仅仅将CFC、HCFC等制冷剂中使用的现有的冷冻机油直接转用于该体系时，无法以高水平达成润滑性和热/化学稳定性。

本发明是鉴于这样的情况而作出的，本发明的目的在于，提供在使用不饱和氟化烃制冷剂的冷冻体系中，能够以高水平达成润滑性和热/化学稳定性两者的冷冻机用工作流体组合物。

用于解决问题的方案

本发明人等为了达成上述目的而反复进行了深入研究，结果发现：通过含有特定的化合物，从而在不饱和氟化烃制冷剂的共存下能够实现具有充分的润滑性和热/化学稳定性的冷冻机油组合物以及冷冻机用工作流体组合物，从而完成了本发明。

为了解决上述问题，本发明提供一种不饱和氟化烃用冷冻机油组合物，其含有润滑油基础油、下述通式(1)所示化合物和磷化合物。

(式(1)中，R¹和R²任选相同或不同，分别表示烃基，m、n、p和q任选相同或不同，分别表示m+n、p+q的合计成为0～5的0～5的整数。其中，n或q的至少任一者为1以上。另外，t和u任选相同或不同，分别表示0～10的整数。)

另外，本发明提供一种冷冻机用工作流体组合物，其含有润滑油基础油、上述通式(1)所示的化合物、磷化合物和不饱和氟化烃制冷剂。