[发明专利]由活性硅烷对芳族的C-O键、C-N键和C-S键的无过渡金属还原裂解在审

专利信息
申请号: 201380063061.6 申请日: 2013-10-02
公开(公告)号: CN104822691A 公开(公告)日: 2015-08-05
发明(设计)人: R·H·格鲁布斯;亚历克斯·费多罗夫;安东·陶拓夫;尼古拉斯·A·斯韦什尔 申请(专利权)人: 加州理工学院
主分类号: C07F7/08 分类号: C07F7/08;C07C39/04;C07C15/14
代理公司: 北京安信方达知识产权代理有限公司 11262 代理人: 高瑜;郑霞
地址: 美国加利*** 国省代码: 美国;US
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摘要:
搜索关键词: 活性 硅烷 过渡 金属 还原 裂解
【权利要求书】:

1.一种用于还原C-O键、C-N键和C-S键的化学体系,所述体系包含(a)至少一种有机硅烷和(b)至少一种强碱的混合物,所述体系大体上无过渡金属化合物,并且所述体系任选地包含至少一种分子氢给体化合物、分子氢或二者。

2.如权利要求1所述的体系,还包含至少一种分子氢给体化合物、氢或二者。

3.如权利要求1所述的体系,所述体系能够使C-O键、C-N键或C-S键还原裂解。

4.如权利要求3所述的体系,所述体系能够使芳族的C-O键、C-N键或C-S键还原裂解。

5.如权利要求1所述的体系,其中所述C-O键、C-N键或C-S键对于芳环部分是环外的。

6.如权利要求1所述的体系,其中所述C-O键、C-N键或C-S键对于芳环部分是内环的。

7.如权利要求1所述的体系,所述体系能够使脂肪族的C-O键、C-N键或C-S键还原裂解。

8.如权利要求1所述的体系,所述体系大体上无水、氧气、或水和氧气二者。

9.如权利要求1所述的体系,其中至少一种有机硅烷包含式(I)或式(II)的有机硅烷:

(R)4-mSi(H)m   (I)R—[—SiH(R)-O—]n—R  (II)

其中:m是1、2或3;

n是10至100;并且

R独立地是任选地取代的C1-12烷基或杂烷基、C5-20芳基或杂芳基、C6-30烷芳基或杂烷芳基、C6-30芳烷基或杂芳烷基、-O-C1-12烷基或杂烷基、-O-C5-20芳基或杂芳基、-O-C6-30烷芳基或杂烷芳基、-O-C6-30芳烷基或杂芳烷基,并且,如果被取代,那么取代基可以是膦酸根、磷酰基、氧膦基、膦基、磺酸根、C1-C20烷基硫烷基、C5-C20芳基硫烷基、C1-C20烷基磺酰基、C5-C20芳基磺酰基、C1-C20烷基亚磺酰基、C5-C20芳基亚磺酰基、磺酰氨基、氨基、酰氨基、亚氨基、硝基、亚硝基、羟基、C1-C20烷氧基、C5-C20芳氧基、C2-C20烷氧基羰基、C5-C20芳氧基羰基、羧基、羧酸根、巯基、甲酰基、C1-C20硫酯、氰基、氰酸根、硫代氰酸根、异氰酸酯、硫代异氰酸酯、氨基甲酰基、环氧基、苯乙烯基、甲硅烷基、甲硅氧基、硅烷基、硅氧烷氮烷基、硼酸根、硼基、或卤素、或含金属的基团或含准金属的基团,其中所述准金属是Sn或Ge,其中所述取代基可以任选地向包括氧化铝、二氧化硅或碳的不可溶的或微溶的支持介质提供链接。

10.如权利要求9所述的体系,其中所述有机硅烷是(R)3SiH,其中R是C1-6烷基。

11.如权利要求1所述的体系,其中所述至少一种强碱包括碱金属或碱性金属的氢化物或醇盐。

12.如权利要求11所述的体系,其中所述至少一种强碱包括碱金属或碱性金属的氢化物。

13.如权利要求12所述的体系,其中所述至少一种强碱包括氢化钙或氢化钾。

14.如权利要求11所述的体系,其中所述至少一种强碱包括碱金属或碱性金属的醇盐。

15.如权利要求14所述的体系,其中所述至少一种醇盐包含C1-12直链的或支链的烷基部分或C5-10芳族或杂芳族的部分。

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