[发明专利]蓄电装置用粘合剂组合物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及蓄电装置用粘合剂组合物的制造方法，使用该粘合剂组合物的蓄电装置用电极合剂的制造方法，以及使用该蓄电装置用电极合剂的蓄电装置用电极的制造方法。

背景技术

近年，伴随着以不间断电源、移动通信设备、便携设备等为代表的电子设备，能够以汽油以及电力两种能源驱动的混合动力汽车、电动力汽车的开发、普及，对用作其电源的二次电池等蓄电装置的高性能化的要求急剧提高。具体而言，要求具备高输出、高容量、以及优良的循环特性的高性能电池。

通常将电极、非水电解液、间隔物等作为主要部件构成所述蓄电装置。作为蓄电装置用电极，通常将电极活性物质、导电材料以及作为粘合剂的聚合物分散于有机溶剂或水中而形成的蓄电装置用电极合剂涂布在作为集电体的金属箔表面，再将其干燥而制得。如果粘合剂不能将足够量的电池活性物质固定在电极上，则无法获得初始容量大的电池，而且由于反复进行充放电等，电池活性物质从电极发生脱落等，从而电池的容量降低。

作为该蓄电装置用电极合剂的粘合剂，主要分为将聚合物溶解在有机溶剂中的有机溶剂类粘合剂、以及将聚合物溶解或分散在水中的水类粘合剂。尤其是现今从能够降低由于有机溶剂的使用而产生的电极制造成本、改善环境负担以及作业环境的方面考虑，最近水类粘合剂尤其受到关注。

该水类粘合剂以将聚合物分散在水性介质中的组合物的形式供给，尤其从生产性优良、分子量和分散稳定性优良的方面考虑，大多通过使用乳化剂的乳液聚合法进行生产。

专利文献1中记载了使用烷基二苯基醚二磺酸钠作为乳化剂进行乳液聚合而得的含有苯乙烯和1,3-丁二烯的共聚物、或苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸2-乙基己酯的共聚物的锂离子二次电池电极用粘合剂组合物。

专利文献2中提出了作为耐氧化性优良的蓄电装置用粘合剂的含氟聚合物。此外，含氟聚合物中，作为与聚四氟乙烯相比柔软性、密合性更优良的粘合剂，提出了四氟乙烯和丙烯的共聚物、或四氟乙烯和丙烯和偏氟乙烯的共聚物等。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开2001-283855号公报

专利文献2：国际公开第2011/055760号

发明内容

发明所要解决的技术问题

在制备电极合剂的工序中，为了将含有通过乳液聚合而得的聚合物粒子(粘合剂)的胶乳、电极活性物质以及导电材料等均匀混合并使其分散，施加剪切力等外力。此时的外力如果大，则容易产生聚合物粒子的凝集。如果产生聚合物粒子的凝集，则由于在电极合剂内粘合剂集中存在，容易产生电极活性物质和集电体的密合性的下降。

根据本发明人的发现，如果增加用于提高制备电极合剂的工序中的粘合剂的分散稳定性的乳化剂的添加量，则有时会给蓄电装置的特性造成不良影响。

本发明是鉴于上述情况而完成的发明，其目的是提供分散稳定性优良且可得到良好电极特性的蓄电装置用粘合剂组合物的制造方法。

此外，本发明的目的还在于提供分散稳定性优良且可得到良好电极特性的蓄电装置用电极合剂的制造方法，以及使用该蓄电装置用电极合剂的蓄电装置用电极的制造方法。

解决技术问题所采用的技术方案

本发明人进行认真研究，结果发现在通过乳液聚合制造含氟聚合物时，通过使用在分子中不具有苯基的阴离子型乳化剂作为在聚合时添加的乳化剂，使用在分子中具有苯基的阴离子型乳化剂作为添加在聚合后的胶乳中的乳化剂，可在良好地进行含氟聚合物的乳液聚合的同时，得到分散稳定性良好、难以产生聚合物粒子的凝集、且可得到良好电极特性的蓄电装置用粘合剂组合物，从而完成了本发明。

本发明具有下述[1]～[11]的技术内容。

[1]一种蓄电装置用粘合剂组合物的制造方法，其中，具备：在下述阴离子型乳化剂(A)、水性介质、以及自由基聚合引发剂的存在下，对含有含氟乙烯基单体的单体混合物进行乳液聚合得到含有含氟聚合物的胶乳的乳液聚合工序；和在所述胶乳中添加下述阴离子型乳化剂(B)的后添加工序。

阴离子型乳化剂(A)：在分子中不具有苯基的阴离子型乳化剂。

阴离子型乳化剂(B)：在分子中具有苯基的阴离子型乳化剂。

[2]如上述[1]所述的蓄电装置用粘合剂组合物的制造方法，其中，相对于所述乳液聚合工序所生成的含氟聚合物100质量份，所述阴离子型乳化剂(A)的含量为0.1～5质量份。