[发明专利]氢化用催化剂组合物和使用了该氢化用催化剂组合物的氢化方法

说明书

技术领域

本发明涉及氢化用催化剂组合物和利用该氢化用催化剂组合物将含烯键式不饱和双键的化合物(下文中，有时也仅记为烯烃化合物)选择性地氢化(下文中，有时仅记为“氢化”)的方法。

背景技术

一直以来，作为对于烯烃化合物氢化的工序中使用的氢化催化剂，通常已知非均相催化剂和均相催化剂。

前者的非均相催化剂被广泛用于工业中，但与后者的均相催化剂相比通常活性低，为了进行所期望的氢化反应而需要大量的催化剂，进而由于在高温高压下进行，因此具有不经济的问题。

另一方面，后者的均相催化剂通常以均相进行氢化反应，因而与非均相相比具有活性高、催化剂用量少、能够在更低温、低压下进行氢化的特征；相反地，具有催化剂制备繁杂、催化剂本身的稳定性不能说充分、再现性也差、容易并发副反应的缺点。另外，在对具有空间位阻的烷基取代的烯键式不饱和双键进行氢化时，还具有无法得到充分的氢化活性的问题。

基于上述情况，目前的状况是强烈希望开发出高活性、操作容易的氢化催化剂。

另一方面，对于含有烯键式不饱和双键的聚合物来说，不饱和双键被有利地用于硫化等中，但相反地，通过具有该双键，具有耐热性、耐氧化性等稳定性差的缺点。这种稳定性差的缺点可通过将聚合物氢化以消除聚合物链中的不饱和双键而得到显著改善。

但是，在将聚合物氢化的情况下，与将低分子化合物氢化的情况相比，会受到反应体系的粘度或聚合物链的空间位阻等的影响，因此难以氢化。进而，在氢化终止后，极其难以通过物理方式除去催化剂，具有实质上无法完全分离等缺点。

如上所述，一直以来将得到以下氢化催化剂作为课题，该氢化催化剂无需大量使用、经济上有利，储藏稳定性也高，并且即使在对具有空间位阻的烯键式不饱和双键进行氢化的情况下也可以发挥出充分的氢化活性，而且氢化后容易分离除去。

鉴于上述课题，在专利文献1和2中公开了将特定的二茂钛化合物与烷基锂组合而对烯烃化合物进行氢化的方法；在专利文献3和4中公开了将茂金属化合物与有机铝、锌以及镁组合而对烯键式不饱和(共)聚合物进行氢化的方法；在专利文献5和6中公开了将特定的二茂钛化合物与烷基锂组合而对含烯键式不饱和基团的活性聚合物进行氢化的方法。

另外，在专利文献7中公开了将特定的二茂钛化合物与烷氧基锂组合而对含烯键式不饱和双键的聚合物中的烯键式双键进行氢化的方法。需要说明的是，该方法中进一步需要烷氧基锂以外的昂贵的有机金属化合物作为还原剂。

此外，在专利文献8中公开了将特定的二茂钛化合物、烯烃化合物与还原剂组合而对含烯键式不饱和双键的聚合物进行氢化的方法。

此外，在专利文献9中公开了将具有环戊二烯基的5个氢全部取代为甲基的五甲基环戊二烯基的茂金属化合物与还原剂组合而对烯烃化合物进行氢化的方法。

此外，在专利文献10和11中公开了利用包含特定的二茂钛化合物、还原剂、含烯键式不饱和双键的聚合物以及极性化合物的氢化用催化剂组合物对烯烃化合物进行氢化的方法。

另外，在专利文献12中公开了利用包含特定的茂金属化合物与选自共轭二烯单体、乙炔系化合物和乙炔系单体中的化合物的氢化用催化剂组合物对烯烃化合物进行氢化的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭61-33132号公报

专利文献2：日本特开平1-53851号公报

专利文献3：日本特开昭61-28507号公报

专利文献4：日本特开昭62-209103号公报

专利文献5：日本特开昭61-47706号公报

专利文献6：日本特开昭63-5402号公报

专利文献7：日本特开平1-275605号公报

专利文献8：日本特开平2-172537号公报

专利文献9：日本特开平4-96904号公报

专利文献10：日本特开平08-33846号公报

专利文献11：日本特开平08-41081号公报

专利文献12：日本特开2004-269665号公报

发明内容

发明要解决的课题

但是，在上述现有提出的技术中，作为氢化用催化剂在特性方面均尚不充分。

因此，本发明的目的在于提供一种氢化用催化剂组合物，其能够在经济上有利地将含烯键式不饱和双键的化合物(包括含有烯键式不饱和双键的聚合物)氢化，储藏稳定性优异，进料性良好，能够通过氢化工序制造无色性优异的聚合物。