[发明专利]乙烯-乙烯醇树脂组合物、多层片材、包装材料和容器有效
申请号: | 201380030945.1 | 申请日: | 2013-06-12 |
公开(公告)号: | CN104350103A | 公开(公告)日: | 2015-02-11 |
发明(设计)人: | 中泽省吾;河合宏 | 申请(专利权)人: | 株式会社可乐丽 |
主分类号: | C08L29/04 | 分类号: | C08L29/04;B32B27/28;B65D1/00;B65D1/26;C08F8/00;C08F216/06;C08K5/07;C08L23/26 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 高旭轶;刘力 |
地址: | 日本冈山县*** | 国省代码: | 日本;JP |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 乙烯 树脂 组合 多层 包装材料 容器 | ||
技术领域
本发明涉及树脂组合物、多层片材、包装材料和容器。
背景技术
乙烯-乙烯醇共聚物(以下有时简称为“EVOH”)是氧等各种气体的屏蔽性、耐油性、非静电性、机械强度等优异的、有用的高分子材料,可成型为薄膜、片材、容器、包装材料等,作为各种包装材料广泛应用。但是,EVOH在分子内具有多个羟基,具有高结晶性和结晶速率,缺乏柔软性,因此具有成型为食品等的包装材料等时的二次加工适性、特别是加热拉伸性低、成型时产生裂缝、产品的成品率降低等问题,或发生由于厚度不均导致的机械强度的降低、阻气性的降低等,出现品质稳定性欠缺的问题。
为了改善所述二次加工适性,人们尝试在EVOH中掺混乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物(EVA)等各种弹性体。但是存在这些弹性体与EVOH的相容性低,所得组合物的透明性降低这样的问题。
鉴于所述问题,作为可确保所述二次加工适性、同时改善透明性的方法,人们开发了掺混乙烯含量不同的EVOH的方法。具体来说,人们研究了以下的树脂组合物:含有皂化度为95摩尔%以上和70摩尔%以上的2种乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物皂化物、以及调节了末端羧基的聚酰胺树脂的树脂组合物(参照日本特开平8-239528号公报);含有皂化度为98摩尔%以上的EVOH、和通过再乙酰化来降低了皂化度的EVOH的树脂组合物(参照日本特开2000-212369号公报);和包含乙烯含量不同的3种EVOH的树脂组合物(参照日本特开2001-31821号公报)。
但是根据所述以往的技术,虽然透明性和加热拉伸性得到改善,但是使用了聚酰胺树脂或再乙酰化的EVOH,因此有长时间运转特性(长期运转性)低,长期运转时凝胶·浊斑的发生增多等问题。另外在使用这些不同的EVOH的方法中,出现了通常仅使用1种EVOH时不会发生的流痕,特别是在长期运转的运作时变得显著。该流痕是由于长时间运转时,2种EVOH之间产生粘度差,产生在熔融成型时的流动前端部、即所谓的流动前沿的不稳定流动而发生的。该流痕在所得产品中着色,同时成为外观不良的原因。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平8-239528号公报
专利文献2:日本特开2000-212369号公报
专利文献3:日本特开2001-31821号公报。
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是基于以上情况而作出的发明,其目的在于提供在长期运转( )时的流痕和着色得到抑制、且加热拉伸性优异的树脂组合物。
解决课题的方案
为解决所述课题而作出的发明是一种树脂组合物,该树脂组合物含有乙烯含量为20摩尔%以上50摩尔%以下的乙烯-乙烯醇共聚物(A)、乙烯含量为30摩尔%以上60摩尔%以下的乙烯-乙烯醇共聚物(B)和不饱和醛(C),
从所述乙烯-乙烯醇共聚物(B)的乙烯含量中减去乙烯-乙烯醇共聚物(A)的乙烯含量所得的值为8摩尔%以上,
所述乙烯-乙烯醇共聚物(A)与乙烯-乙烯醇共聚物(B)的质量比(A/B)为60/40以上95/5以下,
所述不饱和醛(C)相对于树脂部分的含量为0.01ppm以上且低于100ppm。
本发明的树脂组合物通过以所述各特定量含有所述各特定范围的乙烯含量的2种EVOH和不饱和醛(C),长期运转时的流痕和着色得到抑制,并且加热拉伸性优异。该树脂组合物可实现所述效果的原因例如认为是:通过含有2种EVOH,加热拉伸性提高,通过在其中含有所述范围的适量的不饱和醛(C),利用交联等的作用,流痕可得到抑制等。
所述乙烯-乙烯醇共聚物(A)的熔点与所述乙烯-乙烯醇共聚物(B)的熔点之差优选为15℃以上。
该树脂组合物通过2种EVOH的熔点具有所述差,加热拉伸性提高。
所述乙烯-乙烯醇共聚物(B)具有下式(1)所示的结构单元,
该结构单元相对于全部乙烯醇单元的含有率优选为0.3摩尔%以上40摩尔%以下。
[化1]
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