[发明专利]一种甲醇制丙烯催化剂的制备方法有效
申请号: | 201310731528.1 | 申请日: | 2013-12-27 |
公开(公告)号: | CN103706391B | 公开(公告)日: | 2018-01-05 |
发明(设计)人: | 苗鹏杰;张星;张瑞驰;孙艳茹;张芳;郭金宝 | 申请(专利权)人: | 北京惠尔三吉绿色化学科技有限公司 |
主分类号: | B01J29/46 | 分类号: | B01J29/46;C07C11/06;C07C1/20 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 甲醇 丙烯 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种甲醇制丙烯催化剂的制备方法,其特征在于,先将MFI型分子筛用氟化物水溶液改性为杂原子MFI型分子筛,再添加载体与粘结剂,经混匀、成型、烘干与焙烧后在惰性气氛下水热老化处理制得,其中,所述氟化物水溶液的pH值为1~4,所述氟化物水溶液含有过渡金属阳离子铁、镓和锆,并且含有金属阳离子镁、锌和铜中的至少一种组分,其中,铁离子的质量分数为0.1~1%,镓离子的质量分数为0.1~1%,锆离子的质量分数为0.1~1%,镁离子和/或锌离子和/或铜离子的质量分数为0.2~2%。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述的MFI型分子筛为硅铝比100~500的HZSM-5分子筛。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述的氟化物水溶液的pH值是通过在水溶液中添加硝酸、盐酸、磷酸、磷酸一铵和氢氟酸中的一种或混合物,调节氟化物水溶液的pH值达到1~4。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述的改性是将MFI型分子筛加入到氟化物水溶液中经加热搅拌,然后过滤、烘干、焙烧后改性为杂原子MFI型分子筛,加热搅拌的温度为30~80℃,时间为1~40h;MFI型分子筛与氟化物水溶液的质量比为1∶5~10,焙烧温度为300~600℃。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述的载体为高岭土、硅藻土、膨润土和珍珠岩中的一种或混合物。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述的粘结剂为硅溶胶、铝溶胶、纤维素和聚乙烯醇中的一种或混合物。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,烘干的温度为100~200℃,时间为2~12h,焙烧的温度为450~800℃,时间为4~18h。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,惰性气氛下的水热老化处理是用氮气和/或氦气占30~60%的水蒸气在500~800℃下处理4~10h,水的液相重量空速为0.5~9h-1。
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