[发明专利]一种固体酸催化剂、其制备方法及双烯烃化合物的制备方法

权利要求书

1.一种固体酸催化剂，包括活性成分和载体；

所述活性成分包括Mo的氧化物、V的氧化物、Fe₂O₃、CuO、Cr的氧化物、W的氧化物、Al₂O₃、Ti的氧化物和ZrO₂中的一种或几种。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述活性成分与载体的质量比为0.25～8：100。

3.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述活性成分为MoO₃、V₂O₅、Fe₂O₃、CuO、Cr₂O₃、WO₃、Al₂O₃、TiO₂、ZrO₂、和MnO₂中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，还包括助剂；

所述助剂为含Na的化合物、含K的化合物、MgO、CaO、BaO、Al₂O₃、Bi₂O₃、Mn的氧化物、Sb的氧化物、Ce的氧化物、ZnO、ZrO₂、Fe₂O₃、B₂O₃、CuO、SiO₂、含P的化合物、含S的化合物和Ag单质中的一种或几种。

5.一种权利要求1～4任意一项所述固体酸催化剂的制备方法，包括以下步骤：

A）将活性成分原料和载体在溶剂中混合，进行活性成分原料的负载，得到催化剂前驱体，所述活性成分原料为铵盐，所述铵盐中的酸根离子为金属含氧酸根；

B）将所述步骤A）得到的催化剂前驱体干燥后进行第一焙烧，得到催化剂中间体；

C）将所述步骤B）中得到的催化剂中间体用磷酸水溶液进行处理后进行第二焙烧，得到固体酸催化剂。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤A）中负载的温度为20～95℃，负载的时间为0.5～8小时。

7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤B）中第一焙烧温度为300～380℃；

所述步骤B）中第一焙烧时间为0.5～8小时。

8.根据权利要求5中所述的制备方法，其特征在于，所述步骤C）中第二焙烧温度为450～550℃；

所述步骤C）中第二焙烧时间为1～10小时。

9.一种双烯烃类化合物的制备方法，包括以下步骤：

将具有式（1）所示结构的含羰基化合物和具有式（2）结构的单烯烃类化合物在催化剂的作用下进行脱水缩合反应，得到双烯烃类化合物；

所述催化剂为权利要求1～4任意一项所述的固体酸催化剂或权利要求5～8任意一项所述制备方法得到的固体酸催化剂；

其中，R₁、R₂、R₃、R₄独立的选自氢、烷基和芳香基。

10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述R₁、R₂、R₃和R₄独立的选自氢、碳原子数为1～8的直链烷基、碳原子数为1～8的支链烷基、苯基、碳原子数为1～8的直链烷基取代的苯基或碳原子数为1～8的支链烷基取代的苯基。

11.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述含羰基类化合物与单烯烃类化合物的摩尔比为3～10：1。

12.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂的质量与具有式（I）所示结构的含羰基的化合物的物质的量比为(1～3)g:1mol。

13.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述脱水缩合反应温度为250～350℃。