[发明专利]高盐废水中硫酸锰、硫酸镁、硫酸钙分离、浓缩、提纯的综合利用方法

权利要求书

1.一种高盐废水中硫酸锰、硫酸镁、硫酸钙分离、浓缩、提纯的综合利用方法，其特征在于：包括如下步骤：

（1）高盐废水母液进入密闭废水调节池，温度保持在50～60℃，先向废水中定量加入氨水或液氨，将废水pH值调至10～10.5，锰、镁以Mn(OH)₂和Mg(OH)₂的形式沉淀下来；保持沉淀终点pH值8～8.5，经过滤装置将Mn(OH)₂和Mg(OH)₂趁热过滤出来；同时将过滤出来的Mn(OH)₂和Mg(OH)₂混合渣用50～60℃热水进行洗涤，洗涤后二次过滤并离心脱水，以除去杂质钙离子和硫酸铵；

（2）二次过滤后的Mn(OH)₂和Mg(OH)₂混合渣浆迅速打入密闭反应罐，加入水，同时将75%的硫酸经加酸装置加入反应罐，匀速搅拌，生成硫酸锰、硫酸镁溶液，控制pH值4～4.2，并保持反应后罐内溶液中硫酸锰、硫酸镁共同含量质量浓度在25～30%；溶液进过滤器过滤，硫酸钙将进一步析出；

（3）将（2）中反应过滤后的溶液通过第一级硫酸锰蒸发器在140～145℃蒸发浓缩至硫酸镁接近饱和，大量一水硫酸锰结晶析出，高温下迅速离心脱水；再用140～145℃的蒸汽冷凝水对离心分离后的晶体进行洗涤，洗涤后再次离心分离，干燥后得到一水硫酸锰成品；分离后的上清液和高温洗涤、分离后的余液，进入硫酸镁低温蒸发结晶系统，在55～65℃负压蒸发至硫酸锰接近饱和，大量六水硫酸镁结晶析出，通过离心机离心脱水，干燥后得到六水硫酸镁成品；

（4）将（3）中硫酸镁离心分离后的母液打入第二级硫酸锰蒸发器，在140～145℃温度下再次蒸发浓缩至硫酸镁接近饱和，大量一水硫酸锰结晶析出，高温下迅速离心脱水；再用140～145℃的蒸汽冷凝水对离心分离后的晶体进行洗涤，洗涤后再次离心分离，干燥后得到一水硫酸锰成品；分离后的上清液进入（3）中的硫酸镁低温蒸发结晶系统，在55～65℃负压蒸发至硫酸锰接近饱和，大量六水硫酸镁结晶析出，通过离心机离心脱水，干燥后得到六水硫酸镁成品；

（5）将（4）中硫酸镁离心分离后的母液重新返回第二级硫酸锰蒸发器循环蒸发结晶；

（6）将（1）中两次过滤、洗涤后的余液、（2）中的滤渣，统一打入密闭二次调节池，通过加碱装置将液体石灰乳加入，将pH值调节至11.5～12，搅拌机匀速搅拌，二水硫酸钙大量析出，压滤机压滤后成为二水硫酸钙成品；

（7）从（6）中二次调节池溢流出来的上清液进入密闭三次调节池，废水中仍含有少量硫酸钙和氢氧化钙，向池中按每方废水加入1.3～1.8千克碳酸钠，沉淀下来的碳酸钙进行离心脱水，成为碳酸钙成品，余液进一步过滤后进入脱氨系统，滤除的渣浆返回碳酸钙离心脱水系统离心脱水，得到碳酸钙成品；

（8）将（7）得到的除钙、过滤后的母液，进入蒸氨系统进行脱氨处理，将氨氮脱除至15mg/L以下后，废水作为工艺水回用或直接排放；

（9）将（8）中脱除出来的氨气通过氨吸收塔吸收，制取浓度大于15%的氨水，回用到（1）中废水调节池，用于调节pH值。