[发明专利]一种由端基烯烃制备醛类化合物的方法有效
申请号: | 201310508943.0 | 申请日: | 2013-10-23 |
公开(公告)号: | CN103524282A | 公开(公告)日: | 2014-01-22 |
发明(设计)人: | 邢柯君 | 申请(专利权)人: | 邢柯君 |
主分类号: | C07B41/06 | 分类号: | C07B41/06;C07C45/28;C07C47/02;C07C67/313;C07C69/67;C07C47/14;C07C47/228;C07C47/19 |
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地址: | 312467 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 烯烃 制备 化合物 方法 | ||
1.一种式(I)所示醛类化合物的制备方法,
所述方法包括:在PdCl2(PhCN)2、CuCl2的催化体系作用下,通过加入亚硝酸盐,式(II)化合物在有机溶剂中发生反应转化为式(I)化合物,
其中,R选自带有取代基或未取代的C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、C5-C12芳基;所述取代基为卤素、硝基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6酯基。
2.根据权利要求1所述一种式(I)所示醛类化合物的制备方法,其特征在于:R为带有取代基或未取代的C6-C12烷基、苯基或萘基;优选为卤素、羟基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、甲酯基。
3.根据权利要求1或2所述一种式(I)所示醛类化合物的制备方法,其特征在于:所述亚硝酸盐为碱土金属的亚硝酸盐。
4.根据权利要求1-3任一项所述一种式(I)所示醛类化合物的制备方法,其特征在于:所述有机溶剂为醇和硝基甲烷的混合液,其中所述醇与硝基甲烷的体积比为1-5:1。
5.根据权利要求4所述一种式(I)所示醛类化合物的制备方法,其特征在于:所述醇为乙醇、正丙醇、异丙醇、叔丁醇、戊醇、己醇中的一种或多种。
6.根据权利要求1-5任一项所述一种式(I)所示醛类化合物的制备方法,其特征在于:所述PdCl2(PhCN)2与式(II)化合物的摩尔比为0.1-0.15:1;所述PdCl2(PhCN)2、CuCl2和亚硝酸盐的摩尔比为1:0.5-1.5:0.4-0.6。
7.根据权利要求1-6任一项所述一种式(I)所示醛类化合物的制备方法,其特征在于:所述有机溶剂与式(II)化合物的体积摩尔比为14-20ml/mmol。
8.根据权利要求1-7任一项所述一种式(I)所示醛类化合物的制备方法,其特征在于:向反应体系中进一步加入离子液体,所述离子液体为二取代咪唑类离子液体;所述离子液体与有机溶剂的体积比为0.5-2:1。
9.根据权利要求8所述一种式(I)所示醛类化合物的制备方法,其特征在于:所述离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑溴盐、1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-辛基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐或1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐中的任意一种。
10.根据权利要求1-9所述一种式(I)所示醛类化合物的制备方法,其特征在于:反应结束时加水淬灭,反应液经反复萃取后合并有机层,再用饱和碳酸氢钠溶液洗涤,无水硫酸钠干燥,最后经减压蒸馏、过柱纯化得到目标产物。
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