[发明专利]4-氨基-3-甲基苯酚的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种化学中间体的制备方法，尤其是涉及一种高品质的4-氨基-3-甲基苯酚的制备方法。

技术背景

4-氨基-3-甲基苯酚是荧烷类染料、植物保护剂和医药合成的必要中间体，是工业上的重要原材料；现在高品质的4-氨基-3-甲基苯酚也用于高端树脂的合成与碳纤维的制备。

关于4-氨基-3-甲基苯酚的制备方法大致可以归纳为三类。第一类是用邻硝基甲苯为原料，通过还原和重排而完成反应，有下述各种方法：（a）电化学方法，该法阴极采用有毒的汞盐，而且产率低；（b）铝-有机酸水溶液，此法所得产品纯度低，成本高；（c）在稀硫酸中用氢气进行催化还原的方法，这种方法催化剂采用铂、铑、钯等贵金属；反应时间长，产率低。第二类制备方法是偶氮化合物还原法和4-硝基-3-甲基苯酚还原法，这种还原法的主要缺点是原料难得，合成路线长。第三类方法是用4-亚硝基-3-甲基苯酚溶于氨液，并在硫化氢作用下还原，这种制备方法简单，产率高，但硫化氢有毒，昂贵的安全防护措施使其经济价值下降。欧洲专利EP43520（1982）公开了一种4-亚硝基-3-甲基苯酚在醋酸介质中铁作用下还原的方法，该法还原剂便宜，转化率高，但制备步骤中氧化铁残渣的滤除手续麻烦，而且氧化铁无法处理，造成污染环境。中国专利CN1031526报道了采用连二亚硫酸钠还原4-亚硝基-3-甲基苯酚的方法。采用以上方法得到的4-氨基-3-甲基苯酚均存在下述问题：1、采用的还原剂方法存在污染大、三废多的问题；2、由于采用的工艺或者还原剂不可避免的会在产品中存在一定的残留，因而影响了产品的内在品质，导致生产得到的4-亚硝基-3-甲基苯酚无法用于高端树脂用途。

为了提高4-氨基-3-甲基苯酚的内在的质量品质，本发明经过多次尝试提供了一种制备高品质4-氨基-3-甲基苯酚的方法。

发明内容

本发明提供了一种新的高品质4 -氨基-3-甲基苯酚的制备方法，在提高产品质量品质的同时减少环境污染，使产品生产清洁化、环保化，使产品更适宜大批量生产。

一种4-氨基-3-甲基苯酚的制备方法，包括下述步骤：

（1）亚硝化反应：以间甲苯酚为原料经亚硝化制备得到4-亚硝基-3-甲基苯酚；

（2）还原反应：4-亚硝基-3-甲基苯酚在醇溶剂中，催化剂及助催化剂作用下通过加氢还原得到4-氨基-3-甲基苯酚粗品；

（3）纯化：4-氨基-3-甲基苯酚粗品经过醇溶剂进行纯化处理得到4-氨基-3-甲基苯酚精制品。              

本发明合成路线如下：

优选地，步骤（1）中，以氢氧化钠水溶液为溶剂，亚硝酸钠与盐酸为亚硝化试剂，亚硝化反应温度控制在-5～15℃；所述间甲基苯酚、氢氧化钠、亚硝酸钠的重量比为1：0.35～0.45：0.6～0.8，所述盐酸的浓度为15～36%，盐酸折百后与间甲基苯酚的重量比为0.8～1.2：1。

步骤（1）以间甲苯酚为原料经亚硝化制备4-亚硝基-3-甲基苯酚：将间甲基苯酚与亚硝酸钠溶解在一定浓度的碱性水溶液中得到反应液a，反应液a在0～15℃滴加到预先配好的一定浓度的盐酸中得到反应液b，滴加完成反应液b继续反应一定时间至原料间甲基苯酚反应完成，反应生成4-亚硝基-3-甲基苯酚。反应完成后经过抽滤水洗得到潮品4-亚硝基-3-甲基苯酚，可以直接用于下一步反应。

优选地，步骤（2）中，还原反应温度控制在20～40℃，反应时间2～8h，所述醇溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种，其与4-亚硝基-3-甲基苯酚的重量比为2～10：1；所述催化剂为钯碳、钯铝、雷尼镍中的一种，其与4-亚硝基-3-甲基苯酚的重量的比为0.005～0.05：1；所述助催化剂为氨气或有机胺，其与4-亚硝基-3-甲基苯酚的重量的比为0.01～0.1：1。

步骤（2）中，4-亚硝基-3-甲基苯酚通过加氢还原得到4-氨基-3-甲基苯酚，在高压釜中投入一定量的4-亚硝基-3-甲基苯酚与醇，然后加入一定量的催化剂与助催化剂得到反应液a1，然后升温至20～40℃，通入氢气反应2～8h至反应不再吸氢，停止反应，将反应液去除，过滤除去催化剂，减压除去反应液a1中的醇溶剂，得到固体的粗品4-氨基-3-甲基苯酚。

优选地，所述有机胺为一甲胺、二甲胺、三甲胺中的一种。