[发明专利]低羧基生物降解聚酯及其生产方法

权利要求书

1.一种低羧基生物降解聚酯，其特征在于原料按重量份数组成为40份至100份1，6-己二酸或/和1份至60份对苯二甲酸和80份至100份1,4-丁二醇，其中，该低羧基生物降解聚酯按下述方法得到：第一步，将所需原料置于反应釜中，并且将反应釜中物料的温度升到80℃至100℃，然后将物料混合均匀后加入原料重量50ppm至250ppm的钛酸四丁醇酯，接着在压力为-40KPa至-80KPa、温度为225℃至230℃、搅拌速率为50r/min至100r/min的条件下进行酯化反应，当收集到的酯化水重量份数达到15份至55份时，停止酯化反应；第二步，酯化反应结束后，将反应釜内的压力调节至常压，然后向反应釜内加入原料重量50ppm至1000ppm的复合钛系催化剂，混合均匀后加入原料重量30ppm至1000ppm的羧基消除剂和原料重量10ppm至300ppm的螯合剂，接着在压力为0.5 KPa 至2KPa、温度为230℃至235℃、搅拌速率为30r/min至80r/min的条件下进行预缩聚反应，当搅拌扭矩达到10N·M至100N·M时，预缩聚反应完成；第三步，预缩聚反应完成后，在压力为0Pa至100Pa、温度为230℃至235℃、搅拌速率为30r/min至80r/min的条件下进行缩聚反应，当搅拌扭矩达到20N·M至80N·M时，停止缩聚反应，缩聚反应结束后，使用氮气加压排除反应釜内的熔体，以水浴冷却得到低羧基生物降解聚酯。

2.根据权利要求1所述的低羧基生物降解聚酯，其特征在于复合钛系催化剂按重量份数计包括50份至98份的有机钛化合物、1份至50份的有机硅化合物和1份至10份的金属盐化合物，其中，有机钛化合物为钛酸四甲醇酯、钛酸四乙醇酯、钛酸四丙醇酯、钛酸四丁醇酯、钛酸四异丙酯、钛酸四异丁醇酯、钛酸四叔丁醇酯、钛酸四异辛醇酯、钛酸四环己醇酯、钛酸四苄醇酯、甲酚钛、乙酰丙酮氧钛、乙二醇钛、聚钛酸丁醇酯等中的一种以上；有机硅化合物为三甲基乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、硅酸甲酯、硅酸乙酯、硅酸丙酯、硅酸丁酯、1,2-双(三甲基硅氧基)乙烷中的一种以上；金属盐化合物为乙酸锂、乙酸钠、乙酸钙、乙酸钴、乙酸锌、乙酸锰、乙酸铜、乙酸镍、乙酸锑、乙酸钯、乙酸镧、乙酸铷、乙酸镁、三硅酸镁、乙酸铝、硅酸铝、乙酰丙酮铝中的一种以上；或/和，羧基消除剂为缩水甘油、异丙基缩水甘油醚、正丁基缩水甘油醚、正辛基缩水甘油醚、正十二烷基缩水甘油醚、环氧大豆油、环己基缩水甘油醚、苄基缩水甘油基醚、糠基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,2-环己二醇二缩水甘油醚、1,4-环己二醇二缩水甘油醚、异氰尿酸三缩水甘油酯、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷中的一种以上；或/和，螯合物为乙二醇、乙二胺、丁二醇、1,4-丁二胺、2,2-联吡啶、2,6-二羧基吡啶、多巴胺、异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、二乙撑三胺、三乙撑四胺、N,N'-双(3-氨丙基)乙二胺、N-(2-羟乙基)乙二胺、N-乙酰乙二胺、四乙酰乙二胺、N,N-二甲基乙二胺、N,N'-二甲基乙二胺、四甲基乙二胺、N,N'-二苯基乙二胺、乙二胺四乙酸、N-羟乙基乙二胺-N,N',N'-三乙酸、乙二胺四甲叉膦酸、聚乙烯醇、聚乙稀吡咯烷酮中的一种以上。

3.根据权利要求1或2所述的低羧基生物降解聚酯，其特征在于第一步中，先将反应釜用氮气进行置换后，再将原料置于反应釜中；或/和，第一步中，加完钛酸四丁醇酯后，用氮气将反应釜内的压力调节到-40KPa至-80KPa；或/和，第二步中，酯化反应结束后，用氮气将反应釜内的压力调节到常压；或/和，第二步中，向反应釜内加完复合钛系催化剂后，用氮气将反应釜内的压力调节到常压至-80KPa；或/和，第二步中，向反应釜内加完羧基消除剂和螯合剂后，用氮气将反应釜内的预缩聚反应的压力调节到0.5 KPa 至2KPa；或/和，第三步中，预缩聚反应完成后，用氮气将反应釜内缩聚反应的压力调节到0Pa至100Pa。

4.根据权利要求1或2或3所述的低羧基生物降解聚酯，其特征在于第一步中，按0.1℃/min至1℃/min升温速度将反应釜中物料的温度升到80至100℃；或/和，第一步中，按0.1℃/min至1℃/min升温速度将反应釜内的物料温度升到225℃至230℃进行酯化反应。