[发明专利]不同载体分散的钙钛矿进行太阳能热分解H2O和/或CO2的方法有效
| 申请号: | 201310393166.X | 申请日: | 2013-09-02 |
| 公开(公告)号: | CN104418299B | 公开(公告)日: | 2017-02-15 |
| 发明(设计)人: | 李灿;蒋青青;蒋宗轩;童金辉;陈真盘 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
| 主分类号: | C01B3/04 | 分类号: | C01B3/04;C01B31/18;B01J29/03;B01J23/83 |
| 代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司21002 | 代理人: | 马驰 |
| 地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 不同 载体 分散 钙钛矿 进行 太阳能 分解 h2o co2 方法 | ||
1.惰性载体分散的钙钛矿类活性材料分解H2O和/或CO2的方法,其特征在于:以钙钛矿类化合物作为两步热化学循环分解反应的活性材料,将活性材料通过多孔性SiO2载体分散,然后进行分解H2O和/或CO2反应,制备H2和/或CO;其中分散物中活性材料的质量含量为10-30wt%。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述活性材料的化学式为ABO3-δ,δ=0-1,其中A为稀土离子或者碱土离子中一种或者两种以上,B为过渡金属离子中一种或者两种以上。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:多孔SiO2载体结构有很多种,其为SBA-15、MCM-41、MCF以及无序多孔结构中一种或者两种以上。
4.按照权利要求1或3所述的方法,其特征在于:采用多种方式将钙钛矿活性材料进行分散,例如:直接机械混合的方式将钙钛矿类化合物负载于SiO2材料的表面;或,湿法浸渍法将钙钛矿类化合物限定于SiO2材料的孔道结构内;或,原位生成多孔SiO2载体将钙钛矿类化合物颗粒包裹在其中。
5.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:
直接机械混合法:按照所需比例称取多孔性SiO2载体以及钙钛矿化合物,混合球磨6-10h,800℃烧5h。
6.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:
湿法浸渍:称取SBA-15载体分散在乙醇溶液中,搅拌形成悬浮液,按照1-10wt%的钙钛矿负载量,称取钙钛矿类化合物中金属的相应的可溶性金属盐,溶解于上述悬浮液中,60℃真空干燥;
同样的步骤重复1-3次,直到负载量为10-30wt%,最后将其置于功率为400W、频率为2.5GHZ的微波处理10min,干燥之后600℃烧5h。
7.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:
原位包裹法:首先将微乳法合成的钙钛矿材料分散在一混合溶液内,该溶液内含有0.117wt%的表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵、0.117wt%的氨水(25wt%)、33.94wt%乙醇以及62.63wt%的水,超声分散均匀后,边搅拌边逐滴加入TEOS,搅拌老化,60℃真空干燥,800℃焙烧5h。
8.按照权利要求7所述的微乳合成方法,其特征在于:
正庚烷、正己醇、曲拉通以及相应的可溶性金属盐水溶液按照17:7:7:2的体积比形成微乳液1,同样比例的正庚烷、正己醇、曲拉通以及氨水形成微乳液2,将微乳液2缓慢加入微乳液1中,搅拌,老化72h,洗涤,真空干燥,并于600℃焙烧5h,得到小粒径的钙钛矿类化合物。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述活性材料可用于两步热化学循环分解H2O和/或CO2反应,该反应由以下两步组成:
a:活性材料首先在高温Ar气氛中还原脱出氧气,反应温度为1100-1300℃,得到含有大量氧空位的活性材料;
b:含有大量氧空位的活性材料与H2O和/或CO2反应生成H2和/或CO,反应温度为800-1100℃。
10.按照权利要求9所述的方法,其特征在于:反应是在固定床反应器内进行的,所述固定床反应器的结构为:包括一刚玉管,刚玉管内设有一上端开口、底部带孔的刚玉坩埚,刚玉坩埚下方设有一支撑刚玉管,刚玉坩埚通过其下方的支撑刚玉管于刚玉管内定位,刚玉坩埚的内部底端孔的上方设有石英棉,于石英棉上刚玉坩埚内装填有活性材料。
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