[发明专利]一种双-1,2-二硫烯过渡金属配合物的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种功能材料的合成方法，特别是一种双-1，2-二硫烯过渡金属配合物的合成方法，该物质在光、电、磁领域具有广泛的应用前景。

背景技术

分子基功能材料是近年来迅速发展的一个新兴前沿领域，它是化学、物理、材料和生命科学等的交叉学科。过渡金属4，5-二巯基-1，3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮配合物[M(dmit)₂]^n-；M＝Ni，Pd，Pt，dmit^2-＝4，5-二巯基-1，3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮；n＝1，2}具有离域P电子结构，被广泛地用于构筑分子导体和分子磁体，近年来倍受关注。其中[M(dmit)₂]^-的导电性和磁性与其分子堆积结构密切相关，而平衡阳离子的分子拓扑直接影响[M(dmit)₂]^-的堆积结构。因此，可以通过改变平衡阳离子的分子拓扑来调控[M(dmit)₂]^-的电导性和磁性。在前期工作中，我们对[M(dmit)₂]^-的磁性研究比较充分。最后我们通过改变配合物中阳离子的组分来调节其功能性质。

利用4-氨基吡啶衍生物一价阳离子构筑[M(dmit)₂]^-在文献中早有过相关报道，例如例如刘旭等在Inorg.Chem.Comm.14(2011)1428-1431中，将[C₁₀-4，4’-biPy]引入到[Zn(mnt)₂]^2-中表现出磁和向列型液晶双功能性质，其次段海宝等在Dalton Trans.，40(2011)3622-3630，C₆-Apy⁺＝4-amino-1-hexylpyridinium引入到[Ni(mnt)₂]^-阴离子构筑块中，该化合物表现出多步磁相变和液晶性质。基于以上工作，我们通过改变阴离子和阳离子取代基上烷基链的长度，试图得到多功能性、性能更优异的分子基材料。

发明内容

本发明提供一种操作方便、高收率的[C₈-4-APy][Ni(dmit)₂]的制备方法。

所述的[C₈-4-APy][Ni(dmit)₂]的合成方法包括以下几个步骤：(1)零摄氏度环境中，将金属钠和甲醇制成醇钠，加到恒压漏斗中；(2)氮气保护下，将CH₃ONa/CH₃OH混合液滴加到dmit(coph)₂中(用恒压漏斗滴加)，搅拌，反应约30分钟，观察溶液由黄色逐渐变成紫红色，再加入六水合氯化镍(稍过量)和甲醇组成的溶液；(3)30分钟后，加入[C₈-4-APy]Br的甲醇溶液，有绿色固体生成，两小时后用布氏漏斗抽滤，用甲醇洗涤数次；(4)用丙酮溶解绿色固体，过滤，向滤液中加入KI/I₂(必须配成溶液滴加)，静置，长晶体。

作为现有技术，所述的dmit(coph)₂与NiCl₂.6H₂O的质量比为10∶3，考虑到反应的充分性及原料的成本问题，优选为3∶1，

作为现有技术，反应溶剂采用多种溶剂体系，考虑到成本和环境问题，优选为甲醇。

作为现有技术，[C₈-4-APy]Br的用量与dmit(coph)₂成质量比3∶4的条件，考虑到原料的制备成本和提高反应的收率问题，优选[C₈-4-APy]Br的用量与dmit(coph)₂成质量比为3∶2

作为优选方案，所述结晶溶剂有丙酮、乙腈、DMF、DMSO、乙酸乙酯等，为得到质量较好的晶体采用丙酮作为溶剂结晶最好。

具体实施方式

下面结合具体实施实例进一步阐述本发明：