[发明专利]一种α－位季碳的α，β－二胺酸衍生物的共催化制备方法

权利要求书

1.一种α-位季碳的α，β-二胺酸衍生物的共催化制备方法，其特征在于，芳基乙酸酯重氮、芳胺和磺酰胺亚胺在醋酸铑、方酸酰胺或金属镁盐的共催化下，实现三组分反应合成α-位季碳的α，β-二胺酸衍生物；其中，所述α-位季碳的α，β-二胺酸衍生物包括式(I)所示的苏式α-位季碳的α，β-二胺酸衍生物、式(II)所示的赤式α-位季碳的α，β-二胺酸衍生物；

所述共催化制备方法的反应式为：

其中，Ar₁为苯基、带有取代基团的苯基；Ar₂为苯基、带有取代基团的苯基；Ar₃为苯基、带有取代基团的苯基；R为对甲苯磺酰基或对硝基苯磺酰基；Ts为对甲苯磺酰基；Ns为对硝基苯磺酰基。

2.如权利要求1所示的共催化制备方法，其特征在于，所述磺酰胺亚胺是N-对甲苯磺酰基苯基亚胺，N-对甲苯磺酰基对氯苯基亚胺，N-对甲苯磺酰基对溴苯基亚胺，N-对甲苯磺酰基对硝基苯基亚胺，N-对甲苯磺酰基间硝基苯基亚胺，N-对甲苯磺酰基对三氟甲基苯基亚胺，N-对甲苯磺酰基对氰基苯基亚胺，N-对甲苯磺酰基对甲基苯基亚胺，N-对硝基苯磺酰基对溴苯基亚胺，或N-对甲苯磺酰基间硝基苯基亚胺。

3.如权利要求1所示的共催化制备方法，其特征在于，所述芳胺是苯胺，邻氯苯胺，间氯苯胺，对氯苯胺，邻溴苯胺，对溴苯胺，邻碘苯胺，或邻甲氧基苯胺。

4.如权利要求1所示的共催化制备方法，其特征在于，所述芳基乙酸酯重氮是重氮苯基乙酸甲酯，间溴苯基重氮乙酸甲酯，对溴苯基重氮乙酸甲酯，对氯苯基重氮乙酸甲酯，对甲氧基苯基重氮乙酸甲酯，或对甲基苯基重氮乙酸甲酯。

5.如权利要求1所示的共催化制备方法，其特征在于，所述方酸酰胺如式(III)所示，

其中，R¹为对三氟甲基苯基、3，5-二三氟甲基苯基；

R²为苯甲基、环己基、叔丁基。

6.如权利要求1所示的共催化制备方法，其特征在于，所述金属镁盐为氟化镁、三氟甲磺酸镁。

7.如权利要求1所示的共催化制备方法，其特征在于，所述磺酰胺亚胺∶芳胺∶芳基乙酸酯重氮∶方酸酰胺或金属镁盐∶醋酸铑的摩尔比为1.0∶(1.5-2.5)∶(1.0-2.5)∶(0.05-0.2)∶(0.01-0.02)。

8.如权利要求1所示的共催化制备方法，其特征在于，所述磺酰胺亚胺∶芳胺∶芳基乙酸酯重氮∶方酸酰胺或金属镁盐∶醋酸铑的摩尔比为1.0∶1.3∶1.5∶0.1∶0.01。

9.如权利要求1所示的共催化制备方法，其特征在于，包括步骤：将所述磺酰胺亚胺、芳基胺、方酸酰胺或金属镁盐、醋酸铑和有机溶剂加入反应瓶中，其中，所述有机溶剂的加入量为10-30ml/mmol；接着，将所述芳基乙酸酯重氮溶解于有机溶剂中得到重氮溶液，其中，用于溶解芳基乙酸酯重氮的有机溶剂的量为10-30ml/mmol磺酰胺亚胺；然后在室温下通过蠕动泵将重氮溶液滴加到反应瓶中，搅拌反应，旋蒸去除溶剂得到粗产品；经柱层析，得到所壕α-位季碳的α，β-二胺酸酯衍生物。

10.如权利要求9所示的共催化制备方法，其特征在于，所述有机溶剂是氯代烷烃、甲苯或二甲苯。