[发明专利]低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201310130168.X | 申请日: | 2013-04-16 |
公开(公告)号: | CN104107692A | 公开(公告)日: | 2014-10-22 |
发明(设计)人: | 樊志贵;缪长喜;吴文海;曾铁强;吴省;姜冬宇 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/62 | 分类号: | B01J23/62;B01J23/63;B01J23/89;C07C11/09;C07C5/333 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烷烃 脱氢 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种用于低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃催化剂,以选自氧化铝、硅铝酸盐、尖晶石、二氧化钛、氧化锆或莫来石中的至少一种为载体,以催化剂重量百分比计,包括以下组分:
a)0.01~1.2%选自铂系金属中钌、铑、钯、锇、铱或铂中的至少一种;
b)0.01~5.0%选自元素周期表ⅣA化合物中的至少一种;
c)0.01~1.0%选自元素周期表ⅠA或ⅡA化合物中的至少一种;
d)0.01~1.0%选自元素周期表ⅡB化合物中的至少一种;
e)0~0.2%选自稀土元素的催化助剂(M),La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb或Tm 中的至少一种;
f)91.6%~99.6的载体。
2.根据权利要求1所述用于低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃催化剂,其特征在于载体选自α-Al2O3、γ-Al2O3 、δ-l2O3、θ-Al2O3或尖晶石的至少一种。
3.根据权利要求1所述用于低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃催化剂,其特征在于铂系金属选自Pt或Pd,以单质计为催化剂重量的0.1~1.0%。
4.根据权利要求1所述的低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃催化剂,其特征在于元素周期表中ⅣA化合物选自Sn或Ge的至少一种,以单质计为催化剂重量的1.0~3.0%。
5.根据权利要求1所述用于低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃催化剂,其特征在于元素周期表ⅠA或ⅡA元素选自Li、Na、K、Ca、Mg或Ba中的至少一种,以单质计为催化剂重量的0.05~0.6%。
6.根据权利要求1所述用于低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃催化剂,其特征在于ⅡB化合物选自选自Zn、Cd中的至少一种,以单质计为催化剂重量的0.1~1.0%。
7.根据权利要求1所述用于低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃催化剂,其特征在于过渡金属助剂M选自La、Ce、Pr、Eu、Sm或Tm中的至少一种,以单质计为催化剂重量的0~0.2%。
8.根据权利要求1所述用于低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃催化剂的制备方法,包括以下步骤:
a)配制混合溶液Ⅰ,包括所需量的ⅡB化合物Zn、Cd、稀土元素助剂M以及ⅠA或ⅡA元素的可溶性盐水溶液,其中稀土元素助剂M选自La、Ce、Pr、Eu或Tm中的至少一种,ⅠA/ⅡA元素选自Li、Na、K、Ca、Mg或Ba中的至少一种;
b)采用挤出成型法得到复合氧化铝载体:在载体前体拟薄水铝石捏合过程中,加入溶液Ⅰ,捏合均匀并挤出成型后,在60~120 oC烘干,650~1000 oC焙烧3~12小时,得到复合催化剂载体;
c)配制所需量的氯铂酸盐水溶液Ⅱ;
d)用浸渍法将溶液Ⅱ中所含可溶性盐负载在复合催化剂载体上,浸渍12~48小时后,干燥后得到催化剂前体;
e)催化剂前体在450~650oC焙烧0.5~12小时,并用水蒸汽脱氯0.5~10小时后用氢气还原得到低碳烷烃脱氢制低碳烯烃催化剂。
9.根据权利要求7所述的用于低碳烷烃脱氢制低碳烯烃催化剂的制备方法,其特征在于步骤b中经干燥后得到的复合氧化铝载体的焙烧温度在650~950oC。
10.根据权利要求7所述的用于低碳烷烃脱氢制低碳烯烃脱氢催化剂的制备方法,其特征在于步骤e中氢气还原的温度为450~550oC,还原时间为0.5~4小时。
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