[发明专利]一种加氢裂化催化剂及其制备和应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢裂化催化剂及其制备和应用。

背景技术

近年来，世界范围内原油重质化和劣质化倾向日益明显，与此同时，对中间馏分油以及重整、蒸汽裂解原料的需求量却不断增加。这促使重质馏分油加工技术得到迅速发展，而催化剂是其中最为重要和关键的因素。

用于重质油或者大分子转化的催化剂，除要求催化剂具有较大的孔径和足够的孔容外，还要求催化剂中孔的孔径分布集中（即，孔径集中度高）。

由于用于重质油或者大分子的转化的催化剂一般是通过将具有催化作用的活性成分负载在载体上而获得的，因此制备具有较大的孔径和孔容，且具有较高的孔径集中度的催化剂的关键是提供具有大的孔径、且具有较高的孔径集中度的载体。

目前，通常用于描述孔径集中度(或简称为孔集中度)的方法为：计算给定孔径范围内的孔容占总孔容的百分比，这个百分比越高，认为孔径集中度也越高。但是，通过计算给定孔径范围内的孔容占总孔容的百分比的方法来评价载体的孔径集中度很难准确地反映载体的孔径分布。

CN101757929A公开了采用由BET法测定的比孔容积（dV/dlog(D)）随孔径的分布曲线中，峰的高度与该峰的半高宽的比值能够准确地评价催化剂的孔径集中度。在此基础上，CN101757929A还公开了一种加氢裂化催化剂，该催化剂含有载体和负载在该载体上的加氢活性成分和元素周期表中的第ⅣB族金属组分，其中，所述载体的最可几孔径为6～14nm，孔径集中度为7以上。尽管CN101757929A公开了所述载体的孔径集中度可以为7以上，但是从CN101757929A公开的实施例来看，载体的孔径集中度最高为21.4，还有待于进一步提高。

综上，如何获得具有高的催化活性和中间馏分油选择性的加氢裂化催化剂仍然是一个亟待解决的技术问题。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术存在的上述不足，提供一种具有高的催化活性和中间馏分油选择性的加氢裂化催化剂，以及该催化剂的制备方法和应用。

本发明的发明人在实践过程中发现，提高载体的孔径集中度可以显著提高由该载体制备的加氢裂化的催化剂的活性以及中间馏分油选择性。但是，采用现有技术的方法（例如，CN101757929A公开的方法）不能获得具有更高孔径集中度（例如，孔径集中度为22以上）的载体。本发明的发明人的研究发现：在用挤出机通过挤出成型来制备成型体，从而获得载体时，使所述成型体在挤出机的出口处的温度为40～150℃，能够获得具有较大的孔径且孔径集中度为22以上的载体。采用由该方法制备的加氢裂化催化剂载体制备加氢裂化催化剂时，催化剂不仅具有更高的催化活性，而且具有更高的中间馏分油选择性。

本发明提供一种加氢裂化催化剂，该催化剂含有含耐热无机氧化物基质、Y型分子筛和Beta分子筛（也称β分子筛）的载体，其中，所述载体的最可几孔径为1～30nm，孔径集中度为22～48，所述最可几孔孔径是采用BET法测定的，所述孔径集中度是指采用BET法测定的比孔容积（dV/dlog(D)）随孔径变化的分布曲线中，峰的高度与该峰的半高宽的比值。

本发明还提供了所述加氢裂化催化剂的制备方法，包括制备含耐热无机氧化物基质、Y型分子筛和Beta分子筛的载体，该载体的制备方法包括以下步骤：（1）将耐热无机氧化物的前身物、Y型分子筛和Beta分子筛、胶溶剂和水混合，以提供原料；（2）将所述原料送入挤出机中，并在所述挤出机中经混捏后挤出，以得到成型体；（3）将所述成型体进行焙烧，以得到所述载体，其中，所述成型体在所述挤出机的出口处的温度为40～150℃。

本发明进一步提供了一种加氢裂化方法，该方法包括在加氢裂化条件下，将烃油与催化剂接触，其中，所述催化剂为本发明提供的催化剂。

按照本发明的载体不仅具有较大的孔径和孔容，而且具有较高的孔径集中度。由该载体制备的含Y型分子筛和Beta分子筛的加氢裂化催化剂在用于烃油加工时，具有高的催化活性和中间馏分油选择性。

附图说明

图1为载体的比孔容积随孔径（本申请中的孔径指孔直径）的分布曲线以及峰高M、半峰宽度N的示意图。

具体实施方式