[发明专利]一种乙烯聚合或共聚合的固体钛催化剂及其制备和应用有效
申请号: | 201310070022.0 | 申请日: | 2013-03-06 |
公开(公告)号: | CN104031184A | 公开(公告)日: | 2014-09-10 |
发明(设计)人: | 付义;赵成才;邹恩广;王斯晗;姜进宪;赵增辉;郎笑梅;任鹤;何书艳;李明全;王立娟;马丽;姜涛;张瑞;任合刚;张瑀健;方宏;陆玉红;郑卫巧;王国强 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/658;C08F4/656;C08F4/654;C08F4/651;C08F4/649 |
代理公司: | 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013 | 代理人: | 谢小延 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 乙烯 聚合 固体 催化剂 及其 制备 应用 | ||
1.一种乙烯聚合或共聚合的固体钛催化剂的制备方法,其特征在于:
(1)制备镁化合物溶液
将卤化镁溶解于醇类溶剂中,在醇类溶剂中加入惰性稀释剂,形成均匀的溶液,溶解温度为50~150℃;在形成溶液的过程中或溶液形成后加入无活性氢原子的有机硅化合物;
(2)制备固体钛催化剂
将步骤(1)制备的溶液和液态钛化合物混合,加入乙烯-醋酸乙烯酯共聚物作为表面分散剂,将混合物缓慢升温至50~120℃,固体物逐渐析出并形成颗粒;
各反应物之间的比例以镁化合物中的每摩尔卤化镁计,醇类溶剂为:0.1~10.0摩尔,有机硅化合物为0.20~0.25摩尔,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物表面分散剂为0.005~0.01摩尔;
所述的钛化合物通式为Ti(OR)aXb,式中R为C1~C10的脂肪烃基或芳基,X为卤素,a是0、1、2或3,b是1至4的整数,a+b=3或4;
镁化合物与钛化合物的摩尔比为1.0~15.0。
2.根据权利要求1所述的乙烯聚合或共聚合的固体钛催化剂的制备方法,其特征在于:所述的镁化合物为二卤化镁,二卤化镁分子中一个卤原子被烃基或烃氧基取代的衍生物中的一种或它们的混合物。
3.根据权利要求1所述的乙烯聚合或共聚合的固体钛催化剂的制备方法,其特征在于:所述的醇选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、戊醇、己醇、2-甲基戊醇、2-乙基丁醇、庚醇、2-乙基己醇、辛醇或癸醇。
4.根据权利要求1所述的乙烯聚合或共聚合的固体钛催化剂的制备方法,其特征在于:所述的醇与镁化合物的摩尔比为3~4。
5.根据权利要求1所述的乙烯聚合或共聚合的固体钛催化剂的制备方法,其特征在于:所述的表面分散剂加入量以稀释剂重量为基准为0.1~1.0ω%。
6.根据权利要求1所述的乙烯聚合或共聚合的固体钛催化剂的制备方法,其特征在于:所述的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,其分子量为1000~3000,醋酸乙烯酯含量为30%~40%。
7.根据权利要求1所述的乙烯聚合或共聚合的固体钛催化剂的制备方法,其特征在于:所述的无活性氢的有机硅化合物的通式为Si(OR)nX4-n,式中R为C1~C14的烷基或芳烷基,X为卤素,n为0~4的整数。
8.一种乙烯聚合或共聚合的固体钛催化剂,其特征在于:它是根据权利要求1所述的乙烯聚合或共聚合的固体钛催化剂的制备方法制备的。
9.一种根据权利要求9所述的乙烯聚合或共聚合的固体钛催化剂的应用,其特征在于:用于乙烯均聚合或乙烯与其它α-烯烃共聚合的固体钛催化剂;助催化剂为有机铝化合物,AlRnX3-n,式中R为烷基、X为卤素,n为0≤n≤3的整数;比例,铝钛摩尔比为20~200。
10.根据权利要求9所述的乙烯聚合或共聚合的固体钛催化剂的应用,其特征在于:所述的有机铝化合物为三乙基铝、三异丁基铝、一氯二乙基铝、二氯乙基铝、倍半乙基铝的一种或它们的混合物。
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