[发明专利]一种用于在流化床中由甲醇制备烯烃的催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201310040880.0 | 申请日: | 2013-01-31 |
公开(公告)号: | CN103962169B | 公开(公告)日: | 2017-04-05 |
发明(设计)人: | 王义君;张帆;芮果;甘永胜;张小莽 | 申请(专利权)人: | 上海碧科清洁能源技术有限公司 |
主分类号: | B01J29/40 | 分类号: | B01J29/40;C07C1/20;C07C11/02;C07C11/06 |
代理公司: | 上海专利商标事务所有限公司31100 | 代理人: | 江磊 |
地址: | 200127 上海市浦*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 流化床 甲醇 制备 烯烃 催化剂 及其 方法 | ||
1.一种用来制备催化剂的方法,所述催化剂是用于在流化床中由甲醇制备烯烃的催化剂,所述方法包括以下步骤:
(1)将ZSM-5分子筛、基质材料、粘结剂和水混合起来,配制成含水浆液,以该含水浆液的总重量为基准计,其中除了水以外的组分的总含量为20-50重量%;
(2)对步骤(1)制得的浆液进行喷雾干燥,制得颗粒状中间产物;
(3)对步骤(2)制得的颗粒状中间产物进行焙烧,制得用于在流化床中由甲醇制备烯烃的催化剂。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,以所述浆液中除了水以外的组分的总重量为基准计,所述浆液中ZSM-5分子筛的含量为20-55重量%,所述ZSM-5分子筛的硅铝比为Si/Al=20-400,优选200-400。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于,以所述浆液中除了水以外的组分的总重量为基准计,所述浆液中所述基质材料的含量为20-59重量%,所述基质材料的粒径小于2微米,选自以下材料中的一种或多种:高岭土、煅烧高岭土、硅藻土、拟薄水铝石、蒙脱石。
4.如权利要求1所述的方法,其特征在于,以所述浆液中除了水以外的组分的总重量为基准计,所述浆液中所述粘结剂的含量为20-50重量%,所述粘结剂选自以下物质中的一种或多种:碱性硅溶胶、酸性硅溶胶、铝溶胶、磷酸铝。
5.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述浆液还包含造孔剂。
6.如权利要求5所述的方法,其特征在于,所述造孔剂选自以下物质中的一种或多种:田菁粉、聚乙烯醇、甲基纤维素,以所述浆液中除了水以外的组分的总重量为基准计,所述浆液中所述造孔剂的含量为0.01-1重量%。
7.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述浆液还包含分散剂。
8.如权利要求7所述的方法,其特征在于,所述分散剂选自以下物质中的一种或多种:正辛醇、碳酸氢铵、碳酸氢二铵,以所述浆液中除了水以外的组分的总重量为基准计,所述浆液中分散剂的含量为0.01-1重量%。
9.如权利要求1-8中任一项所述的方法,其特征在于,所述步骤(2)中,使用离心式喷雾干燥器或压力式喷雾干燥器进行喷雾干燥,喷雾干燥器的进口温度为250-300℃,出口温度为150-200℃,浆液输入所述喷雾干燥器的进料速率为100-500ml/min。
10.如权利要求1-8中任一项所述的方法,其特征在于,在所述步骤(3)中,在400-600℃、优选550℃的温度下对所述颗粒状中间产物进行3-6小时、优选4小时的焙烧。
11.一种通过权利要求1-8中任一项所述的方法制备的催化剂,以所述催化剂的总重量为基准计,所述催化剂包含25-60重量%的ZSM-5分子筛、优选25-40%,20-50重量%优选30-45%的源自所述基质材料的组分以及10-45重量%,优选25-40%的源自所述粘结剂的组分,该催化剂的粒径为50-110微米。
12.一种由甲醇制备烯烃的方法,该方法包括,在足以使得甲醇转化为烯烃的反应条件下,在流化床反应器中,使得甲醇或甲醇的水溶液与权利要求11所述的催化剂接触,所述反应条件为:甲醇质量空速0.5-5h-1,反应温度430-550℃,反应压力0-1MPa。
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