[发明专利]联苯骨架Salen配体单核和双核铝化合物及其制备方法和应用有效
申请号: | 201310027101.3 | 申请日: | 2013-01-24 |
公开(公告)号: | CN103044475A | 公开(公告)日: | 2013-04-17 |
发明(设计)人: | 马海燕;葛纪累 | 申请(专利权)人: | 华东理工大学 |
主分类号: | C07F5/06 | 分类号: | C07F5/06;C08G63/84;C08G63/08 |
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地址: | 20023*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 联苯 骨架 salen 单核 双核铝 化合物 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一类基于联苯骨架Salen配体的单核铝和双核铝化合物,其特征在于,具有以下通式:
式(I)、(II)中:R1~R4分别代表氢,C1~C12直链、支链或环状结构的烷基,C7~C20单或多芳基取代的烷基,卤素;R5代表氢,C1~C6直链、支链或环状结构的烷基,卤素;R6代表C1~C6直链或支链结构的烷基。
2.根据权利要求1所述的联苯骨架Salen配体单核铝和双核铝化合物,其特征在于,R1~R4优选为氢,C1~C6直链、支链或环状结构的烷基,枯基,(一甲基)(二苯基)甲基,三苯甲基,卤素;R5优选为氢,C1~C4直链、支链或环状结构的烷基。
3.根据权利要求1所述的联苯骨架Salen配体单核铝和双核铝化合物,其特征在于,R1优选为甲基、叔丁基、枯基、卤素;R3优选为甲基、叔丁基、枯基;R2、R4优选为氢;R5、R6优选为甲基。
4.权利要求1~3任一项所述的联苯骨架Salen配体单核铝和双核铝化合物的制备方法,包括如下步骤:
将式(III)所示的联苯骨架Salen配体化合物和烷基铝在有机介质中反应,反应温度为-78~120℃,反应时间为2~120小时,经过滤、浓缩、重结晶处理获得联苯骨架Salen单核铝化合物(I)和双核铝化合物(II);所说的烷基铝为R3Al,其中R为C1~C6直链或支链结构的烷基;所说的有机介质选自四氢呋喃、乙二醇二甲醚、乙醚、甲苯、苯、氯仿、二氯甲烷、石油醚和正己烷中的一种或两种;
联苯骨架Salen配体化合物(III)和烷基铝化合物的摩尔比为1∶1.0~1.5时,用于合成联苯骨架Salen配体单核铝化合物(I);
联苯骨架Salen配体化合物(III)和烷基铝化合物的摩尔比为1∶1.5~3.0时,用于合成联苯骨架Salen配体双核铝化合物(II)。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,反应温度优选为60~110℃,反应时间优选为12~48小时。
6.权利要求1~3任一项所述的联苯骨架Salen配体单核铝化合物和双核铝络合物的应用,其特征在于,用于内酯的聚合。
7.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,内酯优先选自L-丙交酯,D-丙交酯,rac-丙交酯,己内酯,丁内酯。
8.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,以权利要求1~3任一项所述的联苯骨架Salen配体单核铝化合物或双核铝化合物为催化剂,使丙交酯在70~130℃下聚合,聚合时催化剂与丙交酯的摩尔比为1∶1~5000。
9.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,以权利要求1~3任一项所述的联苯骨架Salen配体单核铝化合物或双核铝化合物为催化剂,在醇存在的条件下,使丙交酯在70~130℃下聚合,聚合时催化剂与醇以及丙交酯摩尔比为1∶1~50∶1~5000;所述的醇为C1~C20直链、支链或环状结构的烷基醇,苄醇。
10.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,以权利要求1~3任一项所述的联苯骨架Salen配体单核铝化合物或双核铝化合物为催化剂,在不加醇或醇存在的条件下,使己内酯在25~110℃下聚合,聚合时催化剂与醇以及己内酯的摩尔比为1∶0~50∶1~10000;所述的醇为C1~C20直链、支链或环状结构的烷基醇,苄醇。
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