[发明专利]手性二茂铁三齿配体及其制备方法和在催化不对称氢化反应中的应用有效

专利信息
申请号: 201310007046.1 申请日: 2013-01-09
公开(公告)号: CN103012498A 公开(公告)日: 2013-04-03
发明(设计)人: 陈卫平;张生勇;程司堃;李晓晔;聂慧芳 申请(专利权)人: 中国人民解放军第四军医大学
主分类号: C07F17/02 分类号: C07F17/02;C07F19/00;C07F15/00;B01J31/24;C07B41/02;C07C29/145;C07C33/22;C07C33/46;C07C41/26;C07C43/23;C07D307/42;C07C33/18
代理公司: 西安西达专利代理有限责任公司 61202 代理人: 谢钢
地址: 710032 *** 国省代码: 陕西;61
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摘要:
搜索关键词: 手性 二茂铁三齿配体 及其 制备 方法 催化 不对称 氢化 反应 中的 应用
【权利要求书】:

1.结构通式()所示的化合物:

其中,R1为芳基或C1~C6的烷基;R2为C1~C6的烷基,n=1~4,或R2不存在。

2.根据权利要求1所述的二茂铁三齿配体,其特征在于:结构通式() 所示的化合物为R碳手性和S面手性三齿配体,或S碳手性和R面手性三齿配体,或外消旋的三齿配体。

3.权利要求1所述化合物的制备方法,其特征在于包括如下步骤:以手性Ugi′s胺为原料经仲丁基锂锂化后与R12PCl偶联、醋酐酯化,最后与氨甲基吡啶或吡啶环被R2 取代的氨甲基吡啶发生亲核取代反应合成得到,反应式如下,

R1为芳基或C1~C6 的烷基,R2为C1~C6 的烷基。

4.含有权利要求1所述化合物的铱配合物。

5.权利要求1所述化合物在潜手性酮催化不对称氢化中的应用。

6.根据权利要求5所述应用,其特征在于:结构通式()所示的化合物与过渡金属铱原位生成金属络合物催化剂后用于催化潜手性酮的氢化反应。

7.根据权利要求6所述应用,其特征在于:潜手性酮与结构通式()所示的化合物的摩尔比为1000~1000000,反应温度0~60℃,氢气压力为1~150atm,反应时间为1~48h。

8.根据权利要求7所述应用,其特征在于催化反应式如下:

R1为芳基或C1~C6的烷基;n=0~4,R2为C1~C6的烷基,n=1~4,或R2不存在;R3、R4独立地选自C1~C6的烷基、环烷基或芳基,R3、R4不相同。

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