[发明专利]制备3-取代的2-链烯醛、特别是异戊烯醛的方法有效
| 申请号: | 201280057414.7 | 申请日: | 2012-11-23 |
| 公开(公告)号: | CN103958451A | 公开(公告)日: | 2014-07-30 |
| 发明(设计)人: | T·绍布;B·布伦纳;K·埃贝尔;R·帕切洛 | 申请(专利权)人: | 巴斯夫欧洲公司 |
| 主分类号: | C07C45/00 | 分类号: | C07C45/00;C07C35/04;C07C47/20;C07C47/21;C07C45/29 |
| 代理公司: | 北京市中咨律师事务所 11247 | 代理人: | 林柏楠;刘金辉 |
| 地址: | 德国路*** | 国省代码: | 德国;DE |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 制备 取代 链烯醛 特别是 戊烯 方法 | ||
1.一种制备式I的2-链烯醛的方法,
其中
R1是选自氢和C1-C4烷基;和
R2是选自氢、C1-C12烷基、C2-C12链烯基、C4-C8环烷基和C6-C10芳基,其中C1-C12烷基和C1-C12链烯基可以被C5-C7环烷基或C5-C7环烯基取代;
包括将式II的链烯醇、式III的链烯醇或其混合物脱氢,
其中
R1和R2是各自如上定义,
其中链烯醇II、链烯醇III或其混合物与含有至少一种配体和选自钌(II)化合物和铱(I)化合物的金属化合物的催化体系接触,和
其中通过以下方式从反应混合物除去在脱氢期间形成的氢气:
i)与选自C3-C12链烷酮、C4-C9环烷酮、苯甲醛及其混合物的再氧化剂反应;和/或
ii)纯粹的物理措施。
2.根据权利要求1的方法,其中R1是甲基,R2是氢。
3.根据前述权利要求中任一项的方法,其中式III的链烯醇中的取代基R1是处于相对于取代基R2的顺式位置。
4.根据前述权利要求中任一项的方法,其中进行脱氢反应的链烯醇仅仅是选自式II的化合物。
5.根据权利要求1-3中任一项的方法,其中进行脱氢反应的链烯醇仅仅是选自式III的化合物。
6.根据前述权利要求中任一项的方法,其中催化体系的至少一种配体是选自单齿、双齿和三齿的膦配体。
7.根据权利要求6的方法,其中催化体系含有1-6个选自式IV的单齿膦配体和式V的双齿膦配体的配体:
其中:
R3至R9各自独立地选自C1-C12烷基、C3-C12环烷基、金刚烷基、芳基-C1-C2烷基、二茂铁基和芳基,其中芳基任选地被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氟或氯取代,和
T是选自直链的C2-C5链烷二基,其任选地被C1-C8烷基或C3-C6环烷基取代,并且任选地是一个或两个未取代或取代的单环或双环的一部分。
8.根据权利要求7的方法,其中:
R3至R9各自独立地选自C1-C10烷基和C4-C8环烷基,尤其是选自乙基、1-丁基、仲丁基、1-辛基和环己基,和
T是直链的C2-C5链烷二基,其可以任选地被C1-C4烷基取代,尤其是T选自乙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丙烷-1,2-二基、丁烷-1,4-二基和丁烷-1,3-二基。
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