[发明专利]用于瓶的聚乙烯组合物和封盖

说明书

技术领域

本发明涉及一种聚乙烯组合物，其有用于制造模塑制品比如用于瓶的封盖(closure)。

背景技术

用于模塑应用(具体地讲，制造用于瓶的盖和封盖)的聚合物组合物熟知。例如，为了达到必需的盖强度，螺旋封盖一般由聚丙烯(PP)制成，然而，提供必须的密封性能需要由软聚合物构成的内衬。软内衬可由乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)、聚氯乙烯(PVC)、丁基橡胶或其它适合材料制成。双部分盖昂贵，优选单部分结构以减小成本。

因此，更近来已用聚乙烯树脂制造单件式(one-piece)封盖，例如螺旋盖。如果封盖要具有足够的硬挺度，则需要使用高密度树脂，而较宽分子量分布对给予良好的流动性质而言合乎需要，并提高耐环境应力开裂性(ESCR)。

可使由常规齐格勒-纳塔或菲利普类型催化剂系统制备的聚乙烯混合物具有适当的高密度和ESCR性质，见例如WO 00/71615和美国专利US 5,981,664。然而，使用常规催化剂系统一般产生显著量的具有高共聚单体内含物的低分子量聚合物链，这得到具有不理想感官性质的树脂。

用于制造盖或封盖的用常规催化剂系统制备的高密度多峰聚乙烯混合物的实例教导于美国专利US 2005/0004315A1、US 2005/0267249A1和WO 2006/048253、WO 2006/048254、WO 2007/060007和EP 2,017,302A1。用常规齐格勒-纳塔催化剂制备的其它高密度多峰聚乙烯混合物公开于美国专利US 2009/0062463A1、US 2009/0198018、US 2009/0203848和WO 2007/130515、WO 2008/136849和WO 2010/088265。

与传统催化剂相比，使用所谓的单中心催化剂(例如，“金属茂”和“限制几何构型(constrained geometry)”催化剂)提供具有较低催化剂残余物和改进感官性质的树脂，如美国专利US 6,806,338教导。公开的树脂适用于模塑制品。包含金属茂催化组分并可用于模塑应用的其它树脂描述于美国专利US 7,022,770、US 7,307,126、US 7,396,878和US 7,396,881及US 7,700,708。

美国专利申请US 2011/0165357A1公开适用于耐压管应用的金属茂催化树脂的混合物。

美国专利申请US 2006/0241256A1教导由用二茂铪催化剂在浆相中制备的聚乙烯配制的混合物。

具有相对较窄分子量分布和长链分支的双峰树脂描述于美国专利7,868,106。树脂用双茚基类型金属茂催化剂以双浆料回路聚合方法制备，并且可用于制造盖和封盖。

美国专利6,642,313公开适用于制管的多峰聚乙烯树脂。双反应器溶液方法用于在膦亚胺催化剂存在下制备树脂。

包含金属茂制备的聚乙烯组分和齐格勒-纳塔或金属茂制备的聚乙烯组分的窄分子量聚乙烯混合物报告于美国专利7,250,474。混合物可分别用于吹塑和注射模塑应用，例如，奶瓶和瓶盖。

在美国专利申请2010/0261848A1中，我们公开一种用于制造盖和封盖的具有韧度、ESCR、加工性能和感官性质良好平衡的树脂组合物。树脂用单中心催化剂系统以双反应器溶液方法制备，以提供其中共聚单体存在于高和低分子量组分二者的双峰聚乙烯组合物。公开的树脂具有正态共聚单体分布，原因是低分子量组分比高分子量组分具有更大量的共聚单体。我们已发现，通过向这些树脂的高分子量组分加入更多共聚单体，可改善ESCR性质。通过本发明提供的聚乙烯组合物也具有良好感官性质、平衡的流变和机械性质，并且适用于制造用于瓶的封盖。

发明公开

本发明提供可用于制造用于瓶的盖和封盖的聚乙烯组合物。

本发明提供一种合乎需要用于高速注射或压缩模塑应用的聚乙烯组合物，所述组合物具有改善的ESCR，同时保持在高剪切速率下的低剪切粘度值。

本发明提供盖和封盖，所述盖和封盖包含由双反应器溶液相方法和单中心催化剂制备的聚乙烯组合物。由聚乙烯组合物制成的板(plaque)具有机械、加工和感官性质的良好平衡。

本发明提供用于瓶的封盖，所述封盖包含双峰聚乙烯组合物，所述双峰聚乙烯组合物包含：