[发明专利]氨苯基嘧啶基醇衍生物的制备方法及其合成中间体

说明书

技术领域

本发明涉及一种氨苯基嘧啶基醇衍生物的制备方法及其合成中间体，所述方法能够不使用特殊反应装置，通过简单操作，在温和条件下实施。

背景技术

已知氨苯基嘧啶基醇衍生物(2-氨基-3-甲氧基甲基苯基)(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)甲醇，

[结构式1]

是用于合成除草剂的中间体（参见专利文献1、2和3）。

作为获得上述(2-氨基-3-甲氧基甲基苯基)(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)甲醇的方法，已知在作为催化剂的乙酸的存在下，采用铁粉还原(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)(3-甲氧基甲基-2-硝基苯基)酮的硝基以形成(2-氨基-3-甲氧基甲基苯基)(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)酮，然后采用金属氢化物络合物还原羰基的方法（参见专利文献1和3）。

然而，例如根据专利文献3中的实施例，这种方法由于使用了（例如）大量的铁粉，因此是不经济的，并且增加了废料。另外，由于还使用了乙酸，产生酸性废水，所以，该方法在经济、环境、操作等方面具有改进的空间。

作为另一种获得(2-氨基-3-甲氧基甲基苯基)(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)甲醇的方法，已知通过催化氢化的方法，在同一系统中一步还原(5-氯-3-甲氧基甲基-2-硝基苯基)(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)酮的三个官能团即氯原子、硝基和羰基的方法（参见专利文献2）。然而，由于该方法需要高达约2MPa的氢气压力，因此不是优选的。

另一方面，作为由中间体[Va]（即，以(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)(2-硝基苯基)酮代表的硝基苯基嘧啶基酮衍生物）制备中间体[VIIb]（即，以(2-氨苯基)(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)甲醇代表的氨苯基嘧啶基醇衍生物）的方法，下列路线在专利文献3第41页的反应方案中的通式（结构式9）所描述，

（1）通过首先还原中间体[Va]（即，硝基苯基嘧啶基酮衍生物）的硝基，经由中间体[Vb]（即，以(2-氨苯基)(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)酮代表的氨苯基嘧啶基酮衍生物）的两步路线，和

（2）通过首先还原中间体[Va]（即，硝基苯基嘧啶基酮衍生物）的羰基，经由中间体[VIIa]（即，以(2-硝基苯基)(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)甲醇代表的硝基苯基嘧啶基醇衍生物）的两步路线。

此处，作为(2-氨基-3-烷氧基甲基苯基)(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)甲醇的制备方法，首先还原中间体[Va]的硝基的经由中间体[Vb]（即，氨苯基嘧啶基酮衍生物）的上述路线（1）不仅具体描述于专利文献3的参考例3中，而且具体描述于专利文献1的参考例2的（4）和（5）中。然而，首先还原中间体[Va]的羰基的经由中间体[VIIa]（即，硝基苯基嘧啶基醇衍生物）的上述路线（2）未有具体描述。此外，没有(3-烷氧基甲基-2-硝基苯基)(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)甲醇的具体描述，甚至没有提示经由中间体[VIIa]的路线的工业优点。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：WO00/06553；

专利文献2：日本专利申请公开2003-212861号；

专利文献3：日本专利申请公开平-11-60562号。

发明内容

发明要解决的课题

本发明的目的为提供能够解决上述现有技术中的缺点的，从以(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)(3-甲氧基甲基-2-硝基苯基)酮或(5-氯-3-甲氧基甲基-2-硝基苯基)(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)酮代表的硝基苯基嘧啶基酮衍生物，制备以(2-氨基-3-甲氧基甲基苯基)(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)甲醇代表的氨苯基嘧啶基醇衍生物的方法。

本发明的另一个目的为提供，具有良好的效率，并且能够在采用简单操作的工业规模上实施；而且由于高产率在工业上是优选的；并且能够进一步减少环境负荷的，所述氨苯基嘧啶基醇衍生物的制备方法。

本发明的另一个目的为提供，能够在不使用特殊反应装置的温和条件下，使用适量的容易获得的作为还原剂的金属（以铁粉为代表）或适量的钯催化剂来实施的，工业上优选的制备氨苯基嘧啶基醇衍生物的方法。

本发明的另一个目的为提供在上述制备氨苯基嘧啶基醇衍生物的方法中有用的中间体。

解决课题的方法

鉴于上述情况，本发明人反复努力地研究用于制备(2-氨基-3-烷氧基甲基苯基)(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)甲醇的方法，并因此出乎意料地发现：经由下述通式（2）所示的硝基苯基嘧啶基醇衍生物，

[结构式2]