[发明专利]一种透明聚酰胺及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201210592812.0 申请日: 2012-12-31
公开(公告)号: CN103910877A 公开(公告)日: 2014-07-09
发明(设计)人: 马永梅;彭中樑;曹新宇;赵斌;贺丹 申请(专利权)人: 中国科学院化学研究所
主分类号: C08G69/28 分类号: C08G69/28
代理公司: 上海智信专利代理有限公司 31002 代理人: 李柏
地址: 100190 *** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 透明 聚酰胺 及其 制备 方法
【说明书】:

技术领域

本发明属于聚酰胺及聚酰胺共聚物的制备和生产领域,特别涉及一种透明聚酰胺及其制备方法。

背景技术

聚酰胺作为高分子材料大家庭中的一员,开发最早,应用最广,需求最多,研究最成熟,其制备合成方法以及相关物理化学性能在许多文献和专利中均有报道。聚酰胺具有强度高,热稳定性好,耐环境等较好优点,使得其在汽车、电子电器、工业机械、纺织、消费品和其它一些工业中得到了广泛的应用。

通常将物质在可见光波长范围(390nm~770nm)内的光透过率达到80%以上时,定义为具有透明性。透明聚酰胺作为一类具有特殊性能和用途的聚酰胺,已经得到越来越多的重视和研究。欧洲专利EP50742,美国专利US2696482,US2512606和德国专利DE1595354,DE3717928等描述了多种透明聚酰胺的制备方法。通过以上报道发现,要使聚酰胺高分子材料具有透明性,首先要在原料选择上应确保其在熔融条件下呈现为无色透明状态,然后通过相关方法改变或抑制聚合物的结晶过程,当聚合物不结晶或者只能形成微晶(晶粒尺寸小于可见光波长)时,其对可见光的散射作用很小,因而可见光能够透过物质,材料显示为透明性。无定形聚合物往往力学强度较低,而具有高结晶度微晶结构的聚合物具有很好的力学强度和耐溶剂性。为了得到这种具有微晶结构的透明聚酰胺材料,在单体选择上往往需要加入长链脂肪族二酸和脂环族二胺作为反应原料。其中,环状结构的引入,使得聚合物分子链的空间立构规整性降低,并且减弱了分子链间的氢键作用,导致聚合物结晶过程不完善,最终只能形成晶粒尺寸小于可见光波长的微晶。

传统的聚酰胺如尼龙66、尼龙610和尼龙612其较高的结晶度保证了其力学强度,但由于结晶过程十分容易形成球晶,而球晶直径大于可见光波长,导致这种聚酰胺不具备透明性,本发明通过引入透明聚酰胺的制备过程中所需要的相关原料,将其与酰胺盐如尼龙66盐、尼龙610盐和尼龙612盐分别进行共聚反应,制备合成一种新型的透明聚酰胺,使得产物具有高强度、高结晶度优点的同时,又具有透明性的特点。制备过程中所选择的相关原料,对人体危害小,利于回收和存放,得到的透明聚酰胺,是一种功能型聚酰胺。

发明内容

本发明的目的之一是提供一种透明聚酰胺材料。

本发明的目的之二是通过将酰胺盐与脂肪族二酸单体和脂环族二胺单体进行共聚反应,从而提供一种透明聚酰胺材料的制备方法。

本发明是利用共聚反应的方法,及利用脂肪族二酸单体与脂环族二胺单体结构上的特点,通过将毒害性很小,几乎不会对环境造成污染的脂肪族二酸和脂环族二胺与酰胺盐进行共聚反应,制备得到了一种在可见光波长范围(390nm~770nm)内的光透过率能达到80%以上的透明聚酰胺材料。通过调节脂环族二胺单体的成分含量,可以控制产物的外观特征,在得到透明聚酰胺材料的同时,也兼具了传统聚酰胺如尼龙66、尼龙610、尼龙612的一些优良的性能。传统聚酰胺如尼龙66、尼龙610、尼龙612是一类极易结晶的物质,这使得这些聚酰胺具有较高的强度,但是由于晶粒尺寸较大,使可见光无法透过。本发明的透明聚酰胺材料在制备过程中结晶速率缓慢,晶粒生长困难,透明聚酰胺材料中的结晶部分形成的晶粒尺寸小于可见光波长,为微晶结构,因此该材料具有透明性。同时,由于这种具有微晶结构的透明聚酰胺材料仍然具有较高的结晶度,使材料能保持这些聚酰胺性能上的优点,尤其是拉伸强度没有显著的降低。另外,所选择脂肪族二酸单体和脂环族二胺单体,对人体毒害小,所以不会对环境造成污染,成本适中,得到的透明聚酰胺属于环境友好型材料。

本发明的透明聚酰胺是由以下重量份的原料经混合熔融聚合后得到的,以酰胺盐的重量份为基准,其中:

所述的透明聚酰胺中的结晶部分是由晶粒尺寸小于可见光波长的晶粒构成(在可见光波长范围(390nm~770nm)内的光透过率能达到80%以上)。

所述的酰胺盐选自尼龙66盐、尼龙610盐和尼龙612盐中的一种或几种。

所述的脂肪族二酸选自己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、葵二酸、十一碳二酸和十二碳二酸中的一种或几种。

所述的脂环族二胺选自4,4’-二氨基-二环己基甲烷、4,4’-二氨基-二环己基丙烷、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基-二环己基甲烷和异佛尔酮二胺中的一种或几种。

所述的分子量微调剂选自苯甲酸和乙酸中的一种。

所述的催化剂选自次亚磷酸和N-乙酰基己内酰胺中的一种。

所述的分子量控制剂选自己二酸和十二碳二酸中的一种。

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