[发明专利]含磷多元醇、其制备方法、及包含其的阻燃聚氨酯有效
申请号: | 201210581748.6 | 申请日: | 2012-12-27 |
公开(公告)号: | CN103102490A | 公开(公告)日: | 2013-05-15 |
发明(设计)人: | 卢丽燕 | 申请(专利权)人: | 北京德成嘉化工科技有限责任公司 |
主分类号: | C08G79/04 | 分类号: | C08G79/04;C07F9/40;C08G18/32;C08G18/64 |
代理公司: | 北京康信知识产权代理有限责任公司 11240 | 代理人: | 吴贵明;张永明 |
地址: | 100029 北京市朝阳*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 多元 制备 方法 包含 阻燃 聚氨酯 | ||
1.一种含磷多元醇,其特征在于,所述含磷多元醇具有如下式(1)中结构式:
式(1)中R为甲基、乙基或苯基;R2为烷基或芳基;n为1~20中的整数,当n大于1时,各个基团中的R2相同或者不同。
2.一种含磷多元醇的制备方法,其特征在于,
制备所述含磷多元醇的原料包括:
具有式(2)中结构的膦酸酯以及一种或多种具有式(3)中结构的所述二元醇,
HO-R2-OH (3)
式(2)中R为甲基、乙基或苯基;R1为甲基、乙基或苯基,式(3)中R2为烷基或芳基;
所述含磷多元醇的制备方法包括以下:
S1、将mx mol的所述膦酸酯和总摩尔数为(m+1)x~(1.03m+1)x mol的一种或多种所述二元醇混合,得到混合溶液A,其中所述m为1~20中的整数,所述x为0.01~10000中任意数值。
S2、将所述混合溶液A在氮气的保护下缓慢加热至140℃~200℃,促使所述膦酸酯和一种或多种二元醇发生酯交换缩聚反应;
S3、在所述膦酸酯和一种或多种二元醇发生酯交换缩聚反应的过程中,在-0.08MPa~-0.2MPa真空度下,减压蒸馏3-10h,脱出所产生的小分子副产物R1OH,获取权利要求1中所述的具有式(1)中结构的含磷多元醇。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤S2中缓慢加热的步骤进一步包括:
将所述混合溶液A先加热至140℃~160℃,保温处理10-60分钟,再加热至160℃~200℃。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤S3中减压蒸馏的步骤进一步包括:
在加热促使所述膦酸酯和一种或多种二元醇发生酯交换缩聚反应的过程中,当反应体系中开始产生小分子副产物R1OH时,持续升温的同时开始减压蒸馏的步骤;
当蒸馏所获取的小分子副产物R1OH的实际收率与理论收率之间的差额为±5%以内时,停止所述减压蒸馏的步骤。
5.根据权利要求2至4中任一项所述的制备方法,其特征在于,所述步骤S1还包括加入酯交换催化剂得到混合溶液A的步骤,所述酯交换催化剂为碱金属化合物、烷氧基铝、苯或氧基铝类中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述酯交换催化剂为醋酸钴、醋酸锰、锡化合物、二月桂酸二丁基锡、氧化二丁基锡、马来酸二丁基锡、乙酸三丁基锡、四丁氧基钛及三异丁基铝中的一种或多种。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述膦酸酯为甲基膦酸二甲酯、乙基膦酸二乙酯、甲基膦酸二乙酯、或苯基膦酸二苯酯中的一种。
8.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述二元醇为乙二醇、丁二醇、己二醇、或双酚A中的一种或多种。
9.根据权利要求2至4中任一项所述的制备方法,其特征在于,所述膦酸酯和所述二元醇的沸点大于等于160℃。
10.一种阻燃聚氨酯,其特征在于,原料包括多元醇,所述多元醇包括权利要求1所述的含磷多元醇,所述含磷多元醇的重量占所述多元醇总重量的5%~100%。
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