[发明专利]一种二烷基次膦酸盐的制备方法

权利要求书

1.一种二烷基次膦酸盐的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：

（1）二烷基磷酰氯的制备：将原料三氯氧磷和烷烃经汽化器加热汽化，按烷烃与三氯氧磷的摩尔比为0.1~10:1的比例进入混合器，原料混合均匀后进入装有催化剂的列管反应器中反应；反应温度为100~800℃，反应压力为0.01~3.0MPa，反应的时间为0.01~120分钟；所述的催化剂为磷化铜和高岭石；在反应器出口回收副产物HCl及少量中间产物单烷基磷酰氯和未反应的烷烃后，得到二烷基磷酰氯，未反应的烷烃和少量单烷基磷酰氯返回反应器重新参加反应；

所述的烷烃为含有1~12个碳原子的开链烷烃、带支链取代基的环烷烃和芳香烃中的一种或几种；

（2）二烷基次膦酸盐的制备：将在（1）中得到的二烷基磷酰氯移入到带有温度计，搅拌，冷凝回流管和滴液装置的反应器中水解，在反应器中已预先放有强碱性水溶液，水解得到二烷基次膦酸盐水溶液，至水解完全，加热到一定温度后，缓慢滴入金属盐的水溶液，得到相应的二烷基次膦酸金属盐沉淀；经过滤、洗涤、干燥后得到二烷基次膦酸盐产品；

所述水解温度为0~100℃，水解时间为0.01~10小时；金属盐水溶液滴加温度为0~100℃，反应时间为0.01~10小时；

所述二烷基次膦酸盐与滴入的金属盐的摩尔比为0.3~1:1，滴入的金属盐水溶液的浓度范围在0.1%~饱合溶液之间。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，（1）中反应温度为200~500℃，反应压力为0.01~1.0MPa，反应的时间为0.1~20分钟；所述的烷烃与三氯氧磷的摩尔比为0.5~5:1；所述烷烃为甲烷、乙烷、丙烷、异丁烷、甲基环己烷、甲苯的一种或几种。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤（1）中所述的烷烃与三氯氧磷是以气态形式匀均混合后，在所述反应时间内匀速加入反应器。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在（2）中，水解温度为30~60℃，水解时间为0.1~5小时；金属盐水溶液滴加温度为40~70℃，反应时间为1~10小时。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在（2）中，所述的水解反应使用的强碱性水溶液是碱金属氢氧化物或其氧化物水溶液、可溶于水的碱土金属氢氧化物或其氧化物水溶液和氨水中一种或几种；金属盐的水溶液为Mg，Ca，Al，Zn，Ti，Sn，Zr，Sb，Ge，Ce和Fe的水溶液中的一种或几种。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在（2）中，所述二烷基次膦酸盐与滴入的金属盐的摩尔比为0.8~1:1。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在（2）中滴入的金属盐水溶液的浓度范围在5%~饱合溶液之间。