[发明专利]一种芳基叠氮类化合物的制备方法

说明书

（一）技术领域

本发明涉及一种芳基叠氮化合物的制备方法。

（二）背景技术

芳基叠氮化合物作为重要的化学合成中间体，被广泛的应用于有机化学合成中。目前关于芳基叠氮化合物的合成方法很多，一般有以下几种：1.一级芳基胺在无机酸和亚硝酸钠的作用下，生成的重氮化合物与叠氮化钠经置换反应得到芳基叠氮化合物(Ina Wilkening, Giuseppe del Signore and Christian P. R. Hackenberger, Chem. Commun., 2011, 47, 349-351)。2.卤代苯与叠氮化物经偶联反应得到芳基叠氮化合物(Wei Zhua and Dawei Ma, Chem. Commun., 2004, 888–889)。3.苯肼在三苯基磷，溴水以及四丁基亚硝酸胺的作用下反应生成芳基叠氮化合物(Nasser Iranpoor, Habib Firouzabadi, Najmeh Nowrouzi, Tetrahedron Letters, 2008, 49, 4242–42444)。4.芳基硼酸盐和叠氮化钠在Cu(I)的催化下生成叠氮芳基化合物(Liang Wang, Chun Cai, Green Chemistry Letters and Reviews, 2010, 3(2), 121-125)。但上述制备方法仍存在很多缺陷：如重氮化时对pH的要求较高，不容易控制，原料毒性较大，容易生成副产物，收率不高，适用范围不广，局限性较大，条件苛刻，因此限制了其应用性。

（三）发明内容

本发明目的是改进现有技术的各种缺陷，提供一种催化剂易得、可多次重复利用、条件温和，操作简便，容易控制和收率较高的芳基叠氮化合物的化学合成方法。

本发明采用的技术方案是：

一种式(Ⅰ)所示的叠氮芳基类化合物的制备方法，所述的方法为：将式(Ⅱ)所示的碘代芳基化合物与叠氮化钠、碱性物质、配体在溶剂混合，在多孔铜的催化作用下，60~100℃温度下反应，TLC跟踪检测至反应完全，反应液后处理制得式(Ⅰ)所示的芳基叠氮类化合物；所述配体为L-脯氨酸、吡咯烷、L-谷氨酸、L-苏氨酸或L-丙氨酸；所述溶剂为二甲基亚砜（简称DMSO）、二甲基甲酰胺（简称DMF）、水或二甲基亚砜与水的混合溶剂；

式(Ⅰ)或式（II）中，R为对甲氧基（p-OCH₃）、邻甲氧基（o-OCH₃）、对甲基（p-CH₃）、对乙氧基（p-OC₂H₅）、对氨基（p-NH₂）、对乙酰氨基（p-NHCOCH₃）、对溴基（p-Br）、对氯基（p-Cl）或对三氟甲基（p-CF₃），优选为对甲氧基、对甲基、对乙氧基、对氨基、对溴基或对氯基。

所述碱性物质为NaOH、KOH、LiOH、Na₂CO₃、NaHCO₃、Cs₂CO₃、CH₃COOCs、CH₃COONa、K₃PO₄·3H₂O、三乙胺、二异丙胺、二乙胺或乙二胺，优选为NaOH、LiOH、Na₂CO₃、Cs₂CO₃、CH₃COOCs、CH₃COONa、K₃PO₄·3H₂O、三乙胺或二异丙胺，最优选为二异丙胺。

所述的配体优选为L-脯氨酸、L-苏氨酸或L-丙氨酸，最优选为L-脯氨酸。

所述溶剂为二甲基亚砜（简称DMSO）、二甲基甲酰胺（简称DMF）、水或二甲基亚砜与水的混合溶剂，其中二甲基亚砜与水的混合溶剂中，二甲基亚砜与水的体积比通常为1:0.1~9。

所述的溶剂优选为DMSO。

所述式(Ⅱ)所示的碘代芳基化合物、叠氮化钠、碱性物质、配体的投料物质的量之比为1:1.1~2:0.2~0.3: 0.05~0.2，优选为1:2:0.2:0.2。

所述多孔铜的孔径为5~150μm，优选为5μm。所述多孔铜可通过市售商品直接购买获得。