[发明专利]一种催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201210374722.4 | 申请日: | 2012-09-27 |
公开(公告)号: | CN103691467A | 公开(公告)日: | 2014-04-02 |
发明(设计)人: | 陈雅萍;黄凤兴;贾雪飞 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J27/199 | 分类号: | B01J27/199;C07D307/60 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;王凤桐 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种催化剂的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)在氧化还原条件下,使含钒化合物、含磷化合物、含锌化合物、含元素A的化合物和稀土元素的单质和/或化合物在液态反应介质中接触,以摩尔计,钒元素:磷元素:锌元素:元素A:稀土元素=1:0.5-2:0.01-0.25:0.001-0.05:0.0001-0.02,接触后分离去除液态反应介质,得到催化剂前驱体;所述元素A选自IA族元素、IB族元素、除钒元素以外的VB族元素、VIB族元素、VIIB族元素和VIII族元素中的至少一种;所述液态反应介质选自C1-C12的醇、C2-C12的二元醇的单烷基醚和N-烷基酰胺中的至少一种;
(2)将所述催化剂前驱体和成型助剂混合后成型,所述成型助剂包括润滑剂、扩孔剂和粘合剂,所述扩孔剂含有分子中含有两个以上羟基的化合物、数均分子量为1000-10000的聚苯乙烯中的一种或多种,且以扩孔剂的总量为基准,所述分子中含有两个以上羟基的化合物、数均分子量为1000-10000的聚苯乙烯中的一种或多种的总量为10重量%以上。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述分子中含有两个以上羟基的化合物选自1,1,1-三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、数均分子量为1000-10000的聚乙二醇中的一种或多种。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述扩孔剂还含有硬脂酸,以扩孔剂的总重量为基准,分子中含有两个以上羟基的化合物和/或数均分子量为1000-10000的聚苯乙烯的含量为10-90重量%,硬脂酸的含量为10-90重量%。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,相对于100重量份的所述催化剂前驱体,润滑剂的用量为0.5-5重量份,扩孔剂的用量为0.5-10重量份,粘合剂的用量为1-25重量份。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,以摩尔计,钒元素:磷元素:锌元素:元素A:稀土元素=1:0.6-2:0.01-0.15:0.005-0.025:0.0001-0.015;优选地,以摩尔计,钒元素:磷元素:锌元素:元素A:稀土元素=1:0.6-1.5:0.01-0.05:0.005-0.01:0.0001-0.01。
6.根据权利要求1所述的方法,其中,元素A选自Li、Rb、Mo、Co、Mn、Nb、Ag和Fe中的一种或多种,优选地,元素A选自Mo与Li、Co和Fe中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的方法,其中,液态反应介质选自1-丙醇、2-丙醇、异丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇和苯甲醇中的至少一种,更优选为异丙醇、异丁醇和苯甲醇中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的方法,其中,所述氧化还原条件包括:温度为90-200℃、时间为4-24小时,优选地,温度为90-150℃、时间为4-20小时。
9.根据权利要求1和5-8中任意一项所述的方法,其中,步骤(1)中所述接触包括两个阶段,先使含钒化合物、含磷化合物、含锌化合物和含元素A的化合物在液态反应介质中进行第一阶段接触,第一阶段接触的条件包括:温度为90-150℃、时间为2-12小时;再使稀土元素的单质和/或化合物与第一阶段接触所得物质进行第二阶段接触,第二阶段接触的条件包括:温度为90-150℃、时间为2-12小时。
10.一种由权利要求1-9中任意一项所述的方法制备得到的催化剂,其特征在于,该催化剂的比表面积为15-50m2/g,最可几孔径为10-1000nm。
11.权利要求10所述催化剂在正丁烷氧化制顺酐工艺中的应用。
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