[发明专利]一种催化剂及其制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 201210374722.4 申请日: 2012-09-27
公开(公告)号: CN103691467A 公开(公告)日: 2014-04-02
发明(设计)人: 陈雅萍;黄凤兴;贾雪飞 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: B01J27/199 分类号: B01J27/199;C07D307/60
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 王崇;王凤桐
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 催化剂 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种催化剂的制备方法,该方法包括以下步骤:

(1)在氧化还原条件下,使含钒化合物、含磷化合物、含锌化合物、含元素A的化合物和稀土元素的单质和/或化合物在液态反应介质中接触,以摩尔计,钒元素:磷元素:锌元素:元素A:稀土元素=1:0.5-2:0.01-0.25:0.001-0.05:0.0001-0.02,接触后分离去除液态反应介质,得到催化剂前驱体;所述元素A选自IA族元素、IB族元素、除钒元素以外的VB族元素、VIB族元素、VIIB族元素和VIII族元素中的至少一种;所述液态反应介质选自C1-C12的醇、C2-C12的二元醇的单烷基醚和N-烷基酰胺中的至少一种;

(2)将所述催化剂前驱体和成型助剂混合后成型,所述成型助剂包括润滑剂、扩孔剂和粘合剂,所述扩孔剂含有分子中含有两个以上羟基的化合物、数均分子量为1000-10000的聚苯乙烯中的一种或多种,且以扩孔剂的总量为基准,所述分子中含有两个以上羟基的化合物、数均分子量为1000-10000的聚苯乙烯中的一种或多种的总量为10重量%以上。

2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述分子中含有两个以上羟基的化合物选自1,1,1-三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、数均分子量为1000-10000的聚乙二醇中的一种或多种。

3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述扩孔剂还含有硬脂酸,以扩孔剂的总重量为基准,分子中含有两个以上羟基的化合物和/或数均分子量为1000-10000的聚苯乙烯的含量为10-90重量%,硬脂酸的含量为10-90重量%。

4.根据权利要求1所述的方法,其中,相对于100重量份的所述催化剂前驱体,润滑剂的用量为0.5-5重量份,扩孔剂的用量为0.5-10重量份,粘合剂的用量为1-25重量份。

5.根据权利要求1所述的方法,其中,以摩尔计,钒元素:磷元素:锌元素:元素A:稀土元素=1:0.6-2:0.01-0.15:0.005-0.025:0.0001-0.015;优选地,以摩尔计,钒元素:磷元素:锌元素:元素A:稀土元素=1:0.6-1.5:0.01-0.05:0.005-0.01:0.0001-0.01。

6.根据权利要求1所述的方法,其中,元素A选自Li、Rb、Mo、Co、Mn、Nb、Ag和Fe中的一种或多种,优选地,元素A选自Mo与Li、Co和Fe中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的方法,其中,液态反应介质选自1-丙醇、2-丙醇、异丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇和苯甲醇中的至少一种,更优选为异丙醇、异丁醇和苯甲醇中的至少一种。

8.根据权利要求1所述的方法,其中,所述氧化还原条件包括:温度为90-200℃、时间为4-24小时,优选地,温度为90-150℃、时间为4-20小时。

9.根据权利要求1和5-8中任意一项所述的方法,其中,步骤(1)中所述接触包括两个阶段,先使含钒化合物、含磷化合物、含锌化合物和含元素A的化合物在液态反应介质中进行第一阶段接触,第一阶段接触的条件包括:温度为90-150℃、时间为2-12小时;再使稀土元素的单质和/或化合物与第一阶段接触所得物质进行第二阶段接触,第二阶段接触的条件包括:温度为90-150℃、时间为2-12小时。

10.一种由权利要求1-9中任意一项所述的方法制备得到的催化剂,其特征在于,该催化剂的比表面积为15-50m2/g,最可几孔径为10-1000nm。

11.权利要求10所述催化剂在正丁烷氧化制顺酐工艺中的应用。

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