[发明专利]β-酮亚胺配体铝络合物及其制备方法和应用有效
申请号: | 201210346722.3 | 申请日: | 2012-09-18 |
公开(公告)号: | CN102838628A | 公开(公告)日: | 2012-12-26 |
发明(设计)人: | 马海燕;西丹·塔西;布美热木·克力木 | 申请(专利权)人: | 华东理工大学 |
主分类号: | C07F5/06 | 分类号: | C07F5/06;C08G63/84;C08G63/08 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 20023*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 亚胺 配体铝 络合物 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种β-酮亚胺配体铝络合物,其特征在于,具有以下通式:
式(I)和(II)中:
R1~R5分别代表氢,C1~C10直链、支链或环状结构的烷基、烷氧基、氟代烷基,卤素;R6代表C1~C4直链或支链结构的烷基、烷氧基;R6为甲基或乙基时,R1和R5不同时为氢、异丙基,R2~R4不同时为氢。
2.根据权利要求1所述的β-酮亚胺配体铝络合物,其特征在于,R1~R5为氢,C1~C6直链、支链或环状结构的烷基,甲氧基,三氟甲基,卤素;R6为甲基或乙基时,R1和R5不同时为氢、异丙基,R2~R4不同时为氢。
3.根据权利要求1所述的β-酮亚胺配体铝络合物,其特征在于,R1~R5优选为氢,甲基,异丙基,甲氧基,三氟甲基,氯;R6优选为甲基,异丙氧基。
4.权利要求1~3任一项所述的β-酮亚胺配体铝络合物的制备方法,包括如下步骤:
将式(III)所示的β-酮亚胺配体化合物与铝原料化合物在有机介质中反应,反应温度为-78~150℃,反应时间为2~96小时,经过滤,浓缩,重结晶处理获得β-酮亚胺配体铝络合物(I)或(II);
所说的铝原料化合物Al(R6)3,其中R6为C1~C4直链或支链结构的烷基、烷氧基;
β-酮亚胺配体化合物与铝原料化合物的摩尔比为1~1.5∶1时,用以合成获得β-酮亚胺配体铝络合物(I);
β-酮亚胺配体化合物与铝原料化合物的摩尔比为2~3∶1时,用以合成获得β-酮亚胺配体铝络合物(II)。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,用于合成β-酮亚胺配体铝络合物(I)时,反应温度优选为0~70℃,反应时间优选为3~48小时;用于合成β-酮亚胺配体铝络合物(II)时,反应温度优选为90~120℃,反应时间优选为72~120小时。
6.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所说的有机介质选自四氢呋喃、乙醚、甲苯、苯、二甲苯、二氧六环、氯仿、二氯甲烷、石油醚和正己烷中的一种或两种。
7.权利要求1~3任一项所述的β-酮亚胺配体铝络合物的应用,其特征在于,用于催化内酯的开环均聚或共聚。
8.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,内酯选自L-丙交酯,D-丙交酯,rac-丙交酯,ε-己内酯。
9.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,以权利要求1~3任一项所述的β-酮亚胺配体铝络合物为催化剂,在醇存在下或不加醇,使ε-己内酯或丙交酯在-39~130℃的条件下聚合;聚合时催化剂与ε-己内酯或丙交酯的摩尔比为1∶50~1000;所述的醇为甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、苄醇。
10.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,以权利要求1~3任一项所述的β-酮亚胺配体铝络合物为催化剂,在醇存在下或不加醇,使ε-己内酯和丙交酯在-39~130℃条件下共聚,聚合时催化剂与ε-己内酯、丙交酯的摩尔比为1∶50~1000∶50~1000;所述的醇为甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、苄醇。
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