[发明专利]一种选择性镍基加氢催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种选择性镍基加氢催化剂，特别适用于裂解汽油一段选择性加氢工艺，尤其适用于全馏分裂解汽油一段选择性加氢工艺。

背景技术

裂解汽油为乙烯工业的重要副产物，其产量约占乙烯生产能力的50%~80%，其中芳烃含量高达60%以上，可经两段加氢后作为芳烃抽提的原料，也可只经一段加氢后作优良的汽油调和油，其一段加氢主要是使双烯烃和烯基芳烃选择性加氢。近年来，随着国内乙烯裂解原料的多变性、裂解装置及方式的差异，使得部分厂家裂解汽油加氢原料恶化、加氢负荷提高，硫、砷、胶质等杂质含量增加。贵金属钯基催化剂因其d轨道易于吸附杂质，且Pd含量仅为千分之几，位于催化剂表层，其抗砷、抗胶质能力差。非贵金属镍基催化剂因结构差异和金属含量高等因素具有一定的容砷、抗胶质能力，其价格优势也比较显著，鉴于此，国内许多厂家，尤其是新建的大乙烯在装置设计之初即选用镍基催化剂。因此，开发新型镍基全馏分裂解汽油一段加氢催化剂是市场和技术竞争的需求。镍基负载型加氢催化剂研制面临的主要问题是如何提高催化剂的加氢选择性、加氢稳定性和热稳定性以及抗硫、砷、胶质性能。

CN200610118522.7公开了一种用于选择性加氢的具有复合孔结构的镍催化剂，主要解决现有技术中存在催化剂的低温活性低、抗干扰能力弱、容胶能力低、稳定性差、耐游离水性能差的技术问题。以重量百分比计包括以下组分：(a)5.0～40.0％的金属镍或其氧化物；(b)0.01～20.0％的选自钼或钨中的至少一种元素或其氧化物；(c)0.01～10.0％的选自稀土中的至少一种元素或其氧化物；(d)0.01～2.0％的选自元素周期表中IA或IIA中的至少一种元素或其氧化物；(e)0～15.0％的选自硅、磷、硼或氟中的至少一种元素或其氧化物；(f)0～10.0％的选自元素周期表中IVB中的至少一种元素或其氧化物；(g)余量的载体氧化铝。其中载体的总孔容为0.5~1.2ml/g，孔直径＜30nm的孔容占总孔容的5~65％，孔直径30～60nm的孔容占总孔容的20～80％，孔直径＞60nm的孔容占总孔容的20～50％。

CN97121810.2公开了一种选择性加氢催化剂，由5~25ω％的NiO、0.1~2.0ω％的锂或碱土金属以及余量的氧化铝组成。该催化剂是将镍负载于含锂或碱土金属的氧化铝载体上制得的，适用于含双烯烃的馏分油，特别是裂解汽油的全馏分油的选择性加氢过程。

CN200610064905.0公开了一种加氢精制催化剂、制备方法及应用，催化剂以钼、钴、镍为活性组分，添加助剂，以氧化铝为载体，以催化剂总重量为100％计，催化剂含有氧化钼14～20％，氧化钴1～6％，氧化镍1～4％，助剂碱金属的氧化物含量为1～3％，助剂P或/和Sb的氧化物含量为1～5％，Si或/和锡的氧化物含量为2～6％；催化剂的孔容为0.45～0.65cm³/g，比表面积为150～280m²/g。该催化剂可用于中低馏分油的加氢精制，在加氢脱硫的同时能最大限度地加氢饱和单烯烃，能适应硫含量多变的油品及高空速的要求，但对二烯烃不具有加氢选择性。

CN200710176670.9公开了一种选择性镍系加氢催化剂及其制备方法，以氧化铝为载体，其特征在于以催化剂重量为100％计，含有活性组分14～20％氧化镍、2～8％氧化镧和/或氧化铈和1～8％ⅥB氧化物助剂，2～8％二氧化硅，1～8％碱土金属氧化物，催化剂比表面积60～150m²/g，孔容0.4～0.6ml/g。该催化剂具有良好的加氢性能，尤其具有抗杂质及抗胶质的能力，并具有良好的加氢稳定性能，特别适用于中低馏分油双烯选择性加氢，尤其适用于全馏分裂解汽油双烯烃选择性加氢。