[发明专利]2-取代-2H-1,2,3-三氮唑衍生物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机合成中间体制备技术领域，尤其涉及2-取代-2H-1,2,3-三氮唑衍生物及其制备方法。

背景技术

2-取代-2H-1,2,3-三氮唑衍生物是一类新型的具有巨大开发价值的化合物。以三氮唑为母核的化合物具有广泛的潜在应用价值，是目前许多药物、除草剂和杀虫剂等化合物的重要中间体，也是很多药物分子中主要的药效基团。

发明内容

本发明的目的在于提供一种新型的2-取代-2H-1,2,3-三氮唑衍生物及其制备方法。

为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案如下：

本发明提供一种2-取代-2H-1,2,3-三氮唑衍生物，该2-取代-2H-1,2,3-三氮唑衍生物具有如下结构：

式I

其中，R表示烷基、芳基、芳烷基、环烷基、环烷基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、杂环烷基；X表示氯、碘。

其中，当式I中当X是氯时，所述的2-取代-2H-1,2,3-三氮唑衍生物为下式IV所示的2-取代-4-溴-5-氯-1H-1,2,3-三氮唑

式IV

其中，R表示烷基、芳基、芳烷基、环烷基、环烷基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、杂环烷基。

其中，当式I中当X是碘时，所述的2-取代-2H-1,2,3-三氮唑衍生物为下式V所示的2-取代-4-溴-5-碘-1H-1,2,3-三氮唑

式V

其中，R表示烷基、芳基、芳烷基、环烷基、环烷基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、杂环烷基。

上述的2-取代-2H-1,2,3-三氮唑衍生物的制备方法，包含以下步骤：

将下式III所示化合物溶于质量体积比1：2~20的乙醚、四氢呋喃或1,4-二氧六环或甲基四氢呋喃，冷却至-78~0℃，加入异丙基氯化镁或者异丙基氯化镁-氯化锂复合物，搅拌0.5~2小时，通入氯气或者加入N-氯代丁二酰亚胺、1,3-二氯-5,5-二甲基海因，或者加入碘，搅拌5~30分钟，升温至室温，用饱和氯化铵水溶液淬灭后，用有机溶剂萃取，经无水硫酸钠或无水硫酸镁干燥，减压浓缩至干，将所得的浓缩物经重结晶得到所述2-取代-2H-1,2,3-三氮唑衍生物；

式III

其中，R表示烷基、芳基、芳烷基、环烷基、环烷基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、杂环烷基。

具体地，式III所示化合物与异丙基氯化镁或者异丙基氯化镁-氯化锂复合物的摩尔比为1：0.8~1.5，式III所示化合物与氯气或者N-氯代丁二酰亚胺、1,3-二氯-5,5-二甲基海因、碘的摩尔比为1：1~10，所述的有机溶剂为脂肪酸酯类或醚类中的一种或两种以上任意比例的混合，包括甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、乙酸戊酯、乙酸异戊酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯和丙酸戊酯、乙醚、丙醚、异丙醚、甲基叔丁基醚中的一种或两种以上任意比例的混合。

本发明还提供另一种2-取代-2H-1,2,3-三氮唑衍生物，该2-取代-2H-1,2,3-三氮唑衍生物具有如下结构：

式II

其中，R表示烷基、芳基、芳烷基、环烷基、环烷基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、杂环烷基；Y表示氯。

优选地，所述2,4-二取代-2H-1,2,3-三氮唑衍生物为式VI的2-取代-5-氯-1H-1,2,3-三氮唑-4-羧酸

式VI

其中，R表示烷基、芳基、芳烷基、环烷基、环烷基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、杂环烷基。

该另一种2-取代-2H-1,2,3-三氮唑衍生物的制备方法，包含步骤：

将下式III所示化合物溶于质量体积比1：2~20的乙醚、四氢呋喃或1,4-二氧六环或甲基四氢呋喃，冷却至-78~0℃，加入异丙基氯化镁或者异丙基氯化镁-氯化锂复合物，搅拌0.5~2小时，通入氯气或者加入N-氯代丁二酰亚胺、1,3-二氯-5,5-二甲基海因，搅拌约5~30分钟，升温至室温，用饱和氯化铵水溶液淬灭后，用有机溶剂萃取，经无水硫酸钠或无水硫酸镁干燥，减压浓缩至干，将所得的浓缩物经重结晶得到式IV的2-取代-4-溴-5-氯-1H-1,2,3-三氮唑

式IV

其中，R表示烷基、芳基、芳烷基、环烷基、环烷基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、杂环烷基；