[发明专利]氧化铝载体及其负载的银催化剂的制备方法及应用有效

专利信息
申请号: 201210257096.0 申请日: 2012-07-23
公开(公告)号: CN103566980A 公开(公告)日: 2014-02-12
发明(设计)人: 李贤丰;李金兵;张志祥;陈建设;王辉;蒋军;曹淑媛;林强;任冬梅;薛茜;王淑娟;林伟 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: B01J32/00 分类号: B01J32/00;B01J23/66;C07D301/10
代理公司: 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 代理人: 吴大建;欧颖
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 氧化铝 载体 及其 负载 催化剂 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种用于银催化剂的氧化铝载体的制备方法,包括如下步骤:

步骤Ⅰ,形成包含如下组分的混合物:

组分a、50目-500目的三水A12O3

组分b、大于等于200目的假一水A12O3

组分c、占组分a~e总重量为0-2wt%的重碱土金属化合物;

组分d、氟化物矿化剂;

组分e、占组分a~e总重量为0.001-5wt%的硅或含硅化合物,以硅元素的重量计;

组分f、粘结剂;以及

组分g、适量的水;

步骤Ⅱ,将步骤Ⅰ中得到的混合物成型并干燥,然后将其焙烧为所述氧化铝载体。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,组分c中的重碱土金属化合物选自锶和钡的氧化物、硫酸盐、醋酸盐、硝酸盐、碳酸盐和草酸盐中的一种或多种,优选氧化钡、硫酸钡、硝酸钡、碳酸钡或其混合物;组分d中的所述矿化剂为选自氟化氢、氟化铵、氟化铝、氟化镁和冰晶石中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,组分e中所述硅或含硅化合物选自硅酸钠、正硅酸乙酯、纳米硅和硅胶中的一种或多种,优选正硅酸乙酯、纳米硅或其混合物。

4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,组分f中所述粘结剂为酸;优选所述酸为硝酸水溶液,其中硝酸与水的重量比为1:1.25~10,优选1:2~4。

5.根据权利要求1~4中任意一项所述的方法,其特征在于,用铝溶胶部分或全部代替组分f中的所述粘结剂和组分b中的所述假一水A12O3

6.根据权利要求1~5中任意一项所述的方法,其特征在于,以固体组分a~e总重量为100%计,其中组分a为48-90wt%,组分b为5-50wt%,组分c为0-1.5wt%,组分d为0.1-3.0wt%,组分e为0.02-0.9wt%;且组分f基于固体组分a~e总重量为2-60wt%。

7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,以固体组分a~e总重量为100%计,其中组分a为65-85wt%,组分b为10-30wt%,组分c为0.1-1.5wt%,组分d为1.0-3.0wt%,组分e为0.03-0.7wt%;且组分f基于固体组分a~e总重量为15-20wt%。

8.根据权利要求1~7中任意一项所述的方法,其特征在于,使用该方法制备得到的氧化铝载体的压碎强度20~250N/粒,优选为100~220N/粒;比表面积为0.2~2.0m2/g,优选为1.0~1.5m2/g;吸水率≥30%,优选≥50%。

9.一种银催化剂的制备方法,包括:

步骤A,用银催化剂浸渍液浸渍如权利要求1~8中任意一项所述的氧化铝载体;

且所述银催化剂浸渍液中包括重量含量为1~40wt%的含银化合物、5~2000ppm的碱金属助剂、0~10000ppm的碱土金属助剂、10~2000ppm的铼助剂和1~24wt%的有机胺;

步骤B,固液分离除去银催化剂浸渍液,得到含活性组分的氧化铝载体;

步骤C,将上述含活性组分的氧化铝载体活化制得所述银催化剂。

10.根据权利要求1-8中任一项所述方法制备得到的载体或根据权利要求9所述方法制备得到的银催化剂在乙烯氧化生产环氧乙烷中的应用。

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