[发明专利]一种含磷的ZSM-5分子筛膜及其制备方法有效
申请号: | 201210178443.0 | 申请日: | 2012-06-01 |
公开(公告)号: | CN103449474A | 公开(公告)日: | 2013-12-18 |
发明(设计)人: | 姜健准;张明森;柯丽;杨菁;梁中伟;张伟 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C01B39/40 | 分类号: | C01B39/40 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;王凤桐 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 zsm 分子筛 及其 制备 方法 | ||
1.一种含磷的ZSM-5分子筛膜的制备方法,其特征在于,该方法包括将铝源、硅源、模板剂与含磷的缓冲溶液均匀混合,得到均匀的凝胶,然后在水热晶化条件下,将该凝胶在多孔支撑体上进行水热晶化,形成含磷的ZSM-5分子筛膜,所述含磷的缓冲溶液为pH为9.5-11.5的磷酸铵盐与氨水的缓冲溶液。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述磷酸铵盐与氨水的缓冲溶液的pH为9.8-11。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其中,以Al2O3计的铝源、以SiO2计的硅源、模板剂和以PO43-计的磷酸铵盐与氨水的缓冲溶液的摩尔比为1:20-500:3-30:5-30,优选为1:25-400:5-30:10-25。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法,其中,所述磷酸铵盐与氨水的缓冲溶液中PO43-的浓度为0.1-0.5mol/L,优选为0.15-0.3mol/L。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其中,所述磷酸铵盐为磷酸二氢铵、磷酸氢二铵和磷酸铵中的一种或多种。
6.根据权利要求1或3所述的制备方法,其中,所述铝源为有机铝源和/或无机铝源,优选地,所述有机铝源为甲醇铝、乙醇铝、丙醇铝、异丙醇铝和丁醇铝中的一种或多种,所述无机铝源为硫酸铝和/或硝酸铝。
7.根据权利要求1或3所述的制备方法,其中,所述硅源为有机硅源和/或无机硅源,优选地,所述有机硅源为硅酸四乙酯和/或硅酸四甲酯;所述无机硅源为硅酸钠和/或硅溶胶。
8.根据权利要求1或3所述的制备方法,其中,所述模板剂为四丙基氢氧化铵和/或四丙基溴化铵。
9.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述多孔支撑体的孔径为50nm-15μm,优选为100nm-10μm;孔隙率为30-70%,优选为40-60%。
10.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述将铝源、硅源、模板剂与所述含磷的缓冲溶液均匀混合的步骤包括:
(1)将铝源和模板剂溶于所述含磷的缓冲溶液中;
(2)将硅源溶于步骤(1)所得的混合物中,形成凝胶。
11.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述水热晶化的条件包括:温度为110-180℃,优选为120-160℃;时间为1-7天,优选为3-5天。
12.权利要求1-11中任意一项所述的制备方法制得的含磷的ZSM-5分子筛膜。
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