[发明专利]二氧化碳过渡金属配合物及其制备方法和应用有效
申请号: | 201210156114.6 | 申请日: | 2012-05-18 |
公开(公告)号: | CN102775437A | 公开(公告)日: | 2012-11-14 |
发明(设计)人: | 聂万丽;鲍尔佐夫马克西姆;李建伟;张呈平;蔡先锋 | 申请(专利权)人: | 西北大学 |
主分类号: | C07F7/28 | 分类号: | C07F7/28;C08F110/02;C08F4/76 |
代理公司: | 西安永生专利代理有限责任公司 61201 | 代理人: | 申忠才 |
地址: | 710069 *** | 国省代码: | 陕西;61 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 二氧化碳 过渡 金属 配合 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种二氧化碳过渡金属配合物,其特征在于结构式为式(I)的化合物:
式(I)中的R为氢或苯基。
2.一种权利要求1二氧化碳过渡金属配合物的制备方法,其特征在于它包括下述步骤:
(1)制备2-(2-环戊基-1,3-or 4-二烯-1-基-2,2-R,苯基-乙基)-1H-咪唑
在氩气保护下,将(1-二乙氧基甲基咪唑-2-)锂加到反应器中,-70℃~-40℃将0.4mmol/mL的6,6-R,苯基富烯的四氢呋喃溶液加入到反应器,(1-二乙氧基甲基咪唑-2-)锂与6,6-R,苯基富烯的摩尔比为1:1~1.2,-70℃~-40℃搅拌反应5~60分钟,室温搅拌反应12小时,加与0.4mmol/mL的6,6-R,苯基富烯的四氢呋喃溶液等体积的乙醚终止反应,用0.5mmol/mL稀盐酸调pH值至5,分离水相,用NaHCO3调水相的pH值至8,二氯甲烷萃取3次,得到有机相,用无水MgSO4干燥,过滤,旋蒸除去溶剂,得到产物,用二氯甲烷重结晶,得2-(2环戊基-1,3-or 4-二烯-1-基-2,2-R,苯基-乙基)-1H-咪唑。
(2)制备2-(1,1-R,苯基)-环戊二烯基-1H-咪唑基-二-(二乙胺基)钛
在氩气保护下,将2-(2-环戊基-1,3-or 4-二烯-1-基-2,2-R,苯基-乙基)-1H-咪唑加到反应器中,80~110℃将0.1mmol/mL的四-(二乙胺基)钛的甲苯溶液滴加到反应器中,搅拌,四-(二乙胺基)钛与2-(2-环戊基-1,3-or 4-二烯-1-基-2,2R,苯基-乙基)-1H-咪唑的摩尔比为1:1~1.2,80~110℃搅拌反应10~20小时,负压蒸干溶剂,分别用正己烷、乙醚洗涤,将产物3Pa真空干燥,得2-(1,1-R,苯基)-环戊二烯基-1H-咪唑基-二-(二乙胺基)钛。
(3)制备[2-(η5-环戊二烯基)-1,1-R,苯基-1H-咪唑-N-胺基甲酸-3-三(五氟苯基)硼]-二(N,N-二乙胺基)钛
氩气保护下,将2-(1,1-R,苯基)-环戊二烯基-1H-咪唑基-二-(二乙胺基)钛加到反应器中,室温将1mmol/mL的三(五氟苯基)硼烷的甲苯溶液滴加到反应器中,2-(1,1-R,苯基)-环戊二烯基-1H-咪唑基-二-(二乙胺基)钛与三(五氟苯基)硼烷的摩尔比为1:1~1.2,搅拌反应2~10小时,通入0.1Mpa二氧化碳,室温继续搅拌反应12小时,负压蒸干溶剂,用正己烷洗涤,将产物3Pa真空干燥,得到[2-(η5-环戊二烯基)-1,1-R,苯基-1H-咪唑-N-胺基甲酸-3-三(五氟苯基)硼]-二(N,N-二乙胺基)钛。
3.根据权利要求2所述的二氧化碳过渡金属配合物的制备方法,其特征在于:在制备2-(2-环戊基-1,3-or 4-二烯-1-基-2,2-R,苯基-乙基)-1H-咪唑步骤(1)中,(1-二乙氧基甲基咪唑-2-)锂与6,6-R,苯基富烯的摩尔比为1:1~1.1,-50℃搅拌反应5~60分钟,室温搅拌12小时。
4.根据权利要求2所述的二氧化碳过渡金属配合物的制备方法,其特征在于:在制备2-(1,1-R,苯基)-环戊二烯基-1H-咪唑基-二-(二乙胺基)钛步骤(2)中,四-(二乙胺基)钛与2-(2-环戊基-1,3-or 4-二烯-1-基-2,2-R,苯基-乙基)-1H-咪唑的摩尔比为1:1.1,90℃搅拌反应10~20小时。
5.根据权利要求2所述的二氧化碳过渡金属配合物的制备方法,其特征在于:在制备[2-(η5-环戊二烯基)-1,1-R,苯基-1H-咪唑-N-胺基甲酸-3-三(五氟苯基)硼]-二(N,N-二乙胺基)钛步骤(3)中,2-(1,1-R,苯基)-环戊二烯基-1H-咪唑基-二-(二乙胺基)钛与三(五氟苯基)硼烷的摩尔比为1:1.1,室温搅拌2~10小时。
6.权利要求1二氧化碳过渡金属配合物在乙烯聚合反应中作催化剂的用途。
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