[发明专利]一种加氢精制催化剂及其制备和应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢精制催化剂及其制备和应用。

背景技术

烃类原料的加氢精制或者加氢处理是石油炼制工业中普遍使用的一种工艺过程，其作用主要是脱除烃原料中的硫、氮、金属、芳烃、残炭等杂质。通过加氢处理，或者可以直接得到清洁的轻质油品，例如对柴油进行加氢精制后可得到清洁柴油产品；或者可以改善烃原料的性质，例如对FCC原料进行预处理，性质得到改善的烃原料再作为FCC过程的进料，以提高FCC过程的效率。加氢处理过程中所使用的加氢催化剂通常由包含VIB族(如钼或钨)和第VIII族金属(如钴或镍)组分的载体构成。加氢催化剂载体通常采用氧化铝，也可以是氧化铝与其它氧化物的复合物，例如氧化锆-氧化铝。这种氧化物载体兼有氧化锆和氧化铝的特点，对于加氢催化剂的性能通常具有改善作用。

传统的加氢精制催化剂或加氢处理催化剂一般含有VIB族金属氧化物和VIII族金属氧化物，催化剂通常由将含有VIB族金属化合物和/或VIII族金属化合物的溶液与载体进行一次或多次接触，再通过一次或多次干燥和焙烧的方法制备。

专利ZL96194541公开了一种加氢催化剂，该催化剂含以载体支撑的VIII族金属氧化物及VI族金属氧化物，该催化剂另外还自含至少二个羟基及2-10个碳原子的化合物及这些化合物的聚醚中所选出的至少一种化合物的添加剂，其中VIII族金属化合物及VI族金属化合物均为氧化物的形式。

专利申请CN200810010256公开了一种氧化锆-氧化铝载体的制备方法，同时述及该载体在制备馏分油加氢催化剂中的应用。所述加氢催化剂的制备包括将含钼、镍的溶液浸渍氧化锆-氧化铝载体，之后经过干燥和500℃焙烧制得催化剂。所述催化剂载体中含有1-15％的氧化锆。

专利CN201010252648涉及一种汽油选择性加氢脱硫催化剂的制备和应用。按催化剂的重量百分比计，CoO+MoO含量为6～20％，K₂O含量为0.1～5％，MgO含量为0.1～5％，P₂O₅含量为0.1～5％，余量为ZrO₂-Al₂O₃复合载体，其中ZrO₂含量为复合载体重量的0.1～20％。所述催化剂的制备包括：(1)采取络合沉淀法制备复合载体：(2)将复合载体加入钾盐、田菁粉、去离子水，混捏挤条，经干燥和焙烧制得催化剂载体；(3)加入氨水、EDTA络合剂配制稳定的含磷和镁的Co-Mo共浸液；(4)等体积喷淋浸渍法负载活性组分，经干燥和400-500℃焙烧制得催化剂。

文献(“CoMo/ZrO₂-Al₂O₃催化剂的加氢脱硫活性”，石油学报(石油加工)，2003，19卷5期，22页)报道了一种ZrO₂-Al₂O₃复合氧化物负载的CoMo加氢脱硫催化剂。所述催化剂系采用共浸法负载活性金属组分，并最终在450℃下焙烧得到。

文献(“CoMo/ZrO₂-Al₂O₃催化剂的制备及其加氢脱氧性能”，燃料化学学报，2011，39卷1期，59页)报道了ZrO₂-Al₂O₃负载的CoMo加氢催化剂的制备及其加氢脱氧性能，所述催化剂的制备包括：(1)采用超声波共沉淀法制备ZrO₂-Al₂O₃复合载体；(2)采用等体积浸渍法依次引入Mo金属和Co金属，每次负载金属之后均经过100℃真空干燥和500℃焙烧。以CoO与MoO₃计算，催化剂Co与Mo的负载质量分数分别为6.0％和16.0％。

在现有技术中，也有一些报道涉及制备过程不包含焙烧步骤的催化剂制备技术，这些催化剂中第VIB金属和VIII族金属显然以非氧化物的形态存在。即使在制备过程中采用了金属氧化物例如氧化钼作为前躯物，由于其在水溶液中极低的溶解度，也需要与其他化合物作用从而转化为可溶性的盐类或络合物或杂多酸等。