[发明专利]一种炔烃及二烯烃选择性加氢催化剂的制备方法无效
申请号: | 201210122326.2 | 申请日: | 2012-04-24 |
公开(公告)号: | CN103372432A | 公开(公告)日: | 2013-10-30 |
发明(设计)人: | 晁会霞;曾佑富;谭振明;邹士应;计伟;王文波;白玉强 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | B01J23/68 | 分类号: | B01J23/68;C07C7/167;C07C7/163;C07C11/02;C07C11/08 |
代理公司: | 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013 | 代理人: | 谢小延 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 烯烃 选择性 加氢 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种炔烃及二烯烃选择性加氢催化剂的制备方法,其特征在于:该催化剂的载体为氧化铝、氧化钛、氧化镁和氧化锌的复合体,按催化剂载体质量100%计,氧化铝的为30~99%,氧化钛的为1~50%,氧化镁的为1~30%,氧化锌的为1~40%;同时添加醇类试剂、碱金属或碱土金属作为改性试剂,制备方法为酸性溶胶混捏成型法;该催化剂的活性组分为钯、金、银、铋、铈、镧、锡、锑中的三种及以上组分组成,活性组分的负载溶液经高分子化。
2.根据权利要求1所述的一种炔烃及二烯烃选择性加氢催化剂的制备方法,其特征在于:按催化剂载体重量100%计,氧化铝50~80%,氧化钛5~20%,氧化镁3~20%,氧化锌3~30%;载体制备中酸性溶胶为氧化铝的溶胶体系,该溶胶体系中的氧化铝占载体粉体组成的30%,该溶胶组成为浓硝酸、水、氧化铝粉,其中浓硝酸与水的比例为1∶2~5∶1。
3.根据权利要求1所述的一种炔烃及二烯烃选择性加氢催化剂的制备方法,其特征在于:加入的醇类试剂为分子量大于200的高分子聚醇类,醇类试剂的加入量占载体粉体质量的1.0~10.0%,加入的碱金属或碱土金属为钾盐、锂盐、钙盐或钡盐中的一种或两种,加入量占催化剂载体粉体质量的0.1~5%。
4.根据权利要求1所述的一种炔烃及二烯烃选择性加氢催化剂的制备方法,其特征在于:所选择做溶胶的氧化铝粉体为纯的氧化铝粉体,该粉体为任意晶相结构或者混晶结构的氧化铝粉体,选择的是一种平均孔半径大于7nm,比表面积小于150m2/g,孔容积小于0.6ml/g的大孔氧化铝。
5.根据权利要求1所述的一种炔烃及二烯烃选择性加氢催化剂的制备方法,其特征在于:先将氧化钛、氧化镁、氧化锌和田菁粉的粉体均匀混合后,在该混合粉体中加入柠檬酸和碱金属或碱土金属盐的混合水溶液,充分搅拌后再与溶胶态氧化铝相互混捏,待混捏均匀后在挤条机或其他成型设备上进行载体成型。
6.根据权利要求5所述的一种炔烃及二烯烃选择性加氢催化剂的制备方法,其特征在于:载体焙烧的温度为850~1200℃,焙烧时间为2~8h,焙烧后的载体其比表面积小于100m2/g,孔容积小于0.6ml/g,孔径分布集中在25nm的单峰。
7.根据权利要求1所述的一种炔烃及二烯烃选择性加氢催化剂的制备方法,其特征在于:该催化剂的活性组分为钯、金、铋和铈,其中钯为氯化钯或硝酸钯、金为氯化金或氯金酸、铋为硝酸铋或氢氧化铋、铈为硝酸铈。
8.根据权利要求7所述的一种炔烃及二烯烃选择性加氢催化剂的制备方法,其特征在于:活性金属钯的质量占催化剂质量的0.1~0.5%;金的质量占催化剂质量的0.01~0.5%;铋的质量占催化剂质量的0.01~0.5%,铈的质量占催化剂质量的0.01~0.5%。
9.根据权利要求7所述的一种炔烃及二烯烃选择性加氢催化剂的制备方法,其特征在于:活性金属钯与金、铋和铈分步负载,钯、金、铋和铈的盐溶液均溶解在有机高分子化合物中再负载在催化剂载体上,负载方式为饱和浸渍或过饱和浸渍。
10.根据权利要求9所述的一种炔烃及二烯烃选择性加氢催化剂的制备方法,其特征在于:用于钯、金、铋和铈的有机高分子化合物为可溶性淀粉、聚醇类物质。
11.根据权利要求1所述的一种炔烃及二烯烃选择性加氢催化剂的制备方法,其特征在于:催化剂载体先负载金、铋和铈,其焙烧温度为400~550℃,再负载钯,其焙烧温度为450~600℃。
12.根据权利要求11所述的一种炔烃及二烯烃选择性加氢催化剂的制备方法,其特征在于:催化剂负载钯后的焙烧温度高于负载金、铋和铈时的焙烧温度50~100℃。
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